一種cu

?

ssz

?

13分子篩的合成方法

技術(shù)領(lǐng)域

1.本公開(kāi)涉及化工生產(chǎn)工藝領(lǐng)域，尤其涉及一種cu

?

ssz

?

13分子篩的合成方法。

背景技術(shù)：

2.ssz

?

13是具有cha拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)的一種分子篩，其由alo4和sio4四面體通過(guò)氧原子首尾相接，有序地排列成具有八元環(huán)結(jié)構(gòu)的橢球形籠(0.73 nm

×

1.2nm)和三維交叉孔道結(jié)構(gòu)，孔道尺寸為0.38nm

×

0.38nm。其中，經(jīng)cu離子交換的cu

?

ssz

?

13催化劑在降低柴油機(jī)尾氣中氮氧化物(nox)的主要手段——氨選擇性催化還原(nh3?

scr)技術(shù)中表現(xiàn)出較寬的活性溫窗和優(yōu)異的n2選擇性，已在商業(yè)化應(yīng)用中表現(xiàn)出廣闊的前景。隨著柴油機(jī)后處理系統(tǒng)的不斷升級(jí)，尤其是在上游加入柴油機(jī)顆粒捕集器 (dpf)之后，顆粒物的再生過(guò)程可高達(dá)800℃，催化劑在此高溫下容易導(dǎo)致結(jié)構(gòu)坍塌而失活，因此水熱穩(wěn)定性成為nh3?

scr催化劑的重要評(píng)價(jià)指標(biāo)。

3.fickel等(appl.catal.b:environ.,2011,102,441

?

448)發(fā)現(xiàn) cu

?

ssz

?

13催化劑這個(gè)銅離子交換度、分子篩的骨架結(jié)構(gòu)及銅取代位置結(jié)構(gòu)都是影響其水熱穩(wěn)定性的重要因素。deka等(j.phys.chem.c,2012, 116,4809

?

4818)研究了cu

?

ssz

?

13的cha骨架結(jié)構(gòu)中活性物種的位置及作用，發(fā)現(xiàn)位于雙六元環(huán)面上及稍微扭曲變形的六元環(huán)中心的單核cu

2+

是主要的活性位點(diǎn)。li等(chem.eng.j.,2013,225,323

?

330)發(fā)現(xiàn)水熱處理明顯降低了cu

?

ssz

?

13的比表面積和孔體積，引起孤立cu

2+

向分子篩外部遷移形成聚集的cuo顆粒，使得nh3?

scr活性降低。因此，對(duì)于 cu

?

ssz

?

13分子篩催化劑而言，抑制cu

2+

團(tuán)聚為cuo是提高cu

?

ssz

?

13分子篩催化劑水熱穩(wěn)定性的關(guān)鍵。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

4.針對(duì)上述技術(shù)現(xiàn)狀，本公開(kāi)提供了一種調(diào)節(jié)cu

?

ssz

?

13分子篩中cu 分布的，具有核殼結(jié)構(gòu)的cu

?

ssz

?

13分子篩的合成方法。本公開(kāi)的方法是以cu

?

ssz

?

13分子篩為核層材料，與不含cu的，制備殼層材料的ssz

?

13 分子篩合成凝膠混合，晶化，制備出晶體內(nèi)核富銅的cu

?

ssz

?

13分子篩。這種cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13結(jié)構(gòu)的催化劑在苛刻的水熱條件下，當(dāng)內(nèi)核 cu

?

ssz

?

13中的孤立cu

2+

向分子篩外部遷移時(shí)，ssz

?

13外殼為cu

2+

提供了大量的交換位點(diǎn)，因此可以抑制團(tuán)聚cuo顆粒的產(chǎn)生，減弱催化劑的失活。

5.本公開(kāi)提供了一種cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，包括以下步驟：

6.1)殼層由ssz

?

13分子篩組成，制備cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13合成凝膠：按照一定的配比和順序混合攪拌硅源、鋁源、堿源、有機(jī)模板劑和水；

7.2)核層由cu

?

ssz

?

13組成，將作為核層材料的cu

?

ssz

?

13，加入到高壓釜中，與合成凝膠混合均勻后，攪拌，升溫至120～200℃晶化0.1～100 h；

8.3)停止晶化，降溫至60℃以下，過(guò)濾，洗滌，固體樣品烘干，焙燒，即得cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩。

9.在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，還包括將步驟1)制備的合成凝膠裝入高壓釜中，攪拌，

升溫至120～200℃晶化0.1～40h。

10.在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在步驟1)中，以硅源、鋁源、堿源、有機(jī)模板劑和水為原料，按照一定的配比和順序混合攪拌均勻，并在室溫至100℃下晶化0.1～100h時(shí)間，制成殼層ssz

?

13分子篩合成凝膠。

11.在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述硅源選自硅酸鹽、正硅酸乙酯、沉積二氧化硅、硅溶膠等中的一種或多種，優(yōu)選為硅溶膠。

12.在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述鋁源選自氫氧化鋁、擬薄水鋁石、異丙醇鋁、偏鋁酸鈉等中的一種或多種，優(yōu)選為偏鋁酸鈉和異丙醇鋁。

13.在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述堿源選自堿金屬化合物中的一種或多種，優(yōu)選為氫氧化鈉。

14.在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述有機(jī)模板劑選自n,n,n

?

三甲基

?1??

金剛烷銨、芐基三甲基銨、n,n,n

?

二甲基乙基環(huán)己基溴化銨、四乙基氫氧化銨、氯化膽堿和cu

?

四亞乙基五胺等中的一種或多種。

15.在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟1)中殼層ssz

?

13分子篩合成凝膠的化學(xué)組成滿足摩爾比范圍：h2o：oh

?

：al2o3：sio2：r＝(3～100)：(0.1～0.5)： (0.01～0.2)：1:(0.01～0.5)。

16.在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，核層cu

?

ssz

?

13分子篩占核殼結(jié)構(gòu)cu

?

ssz

?

13分子篩的1～99重量％，優(yōu)選為10～80重量％，更優(yōu)選為20～50 重量％。

17.有益效果

18.本公開(kāi)以cu

?

ssz

?

13分子篩為晶核，再加入不含銅源的各種合成原料混合均勻后的合成凝膠晶化一段時(shí)間，制備出僅內(nèi)核富銅的ssz

?

13分子篩催化劑。這種cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13結(jié)構(gòu)的催化劑在苛刻的水熱條件下，當(dāng)內(nèi)核cu

?

ssz

?

13中的孤立cu

2+

向分子篩外部遷移時(shí)，ssz

?

13外殼為cu

2+

提供了大量的交換位點(diǎn)，因此可以抑制團(tuán)聚cuo顆粒的產(chǎn)生，減弱催化劑的失活，進(jìn)而提高該類催化劑的水熱穩(wěn)定性和在高溫區(qū)的催化性能。由于本公開(kāi)制備cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13結(jié)構(gòu)內(nèi)核富cu，表面無(wú)cu，在使用過(guò)程中，減少了cuo顆粒的形成，進(jìn)而減少了nh3的氧化反應(yīng)，從而提高了脫硝denox反應(yīng)選擇性。

19.與現(xiàn)有技術(shù)相比，本公開(kāi)的方法通過(guò)構(gòu)筑cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13結(jié)構(gòu)，以外殼ssz

?

13為內(nèi)核中向外遷移的孤立cu

2+

提供交換位點(diǎn)，抑制了團(tuán)聚 cuo顆粒的產(chǎn)生，提高了cu

?

ssz

?

13催化劑在苛刻反應(yīng)條件下的水熱穩(wěn)定性，進(jìn)而提高了該類催化劑在高溫區(qū)的催化性能。

附圖說(shuō)明

20.附圖示出了本公開(kāi)的示例性實(shí)施方式，并與其說(shuō)明一起用于解釋本公開(kāi)的原理，其中包括了這些附圖以提供對(duì)本公開(kāi)的進(jìn)一步理解，并且附圖包括在本說(shuō)明書(shū)中并構(gòu)成本說(shuō)明書(shū)的一部分。

21.圖1為實(shí)施例1制備的cu

?

ssz

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13@ssz

?

13分子篩的xrd譜圖。

22.圖2為實(shí)施例2制備的cu

?

ssz

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13@ssz

?

13分子篩的xrd譜圖。

23.圖3為實(shí)施例3制備的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的xrd譜圖。

24.圖4a為制備cu

?

ssz

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13@ssz

?

13分子篩的xps深度剖析譜圖。

25.圖4b為cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩表面銅原子濃度與剖析深度之間的關(guān)系圖。

具體實(shí)施方式

26.下面結(jié)合附圖和實(shí)施方式對(duì)本公開(kāi)作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明?？梢岳斫獾氖牵颂幩枋龅木唧w實(shí)施方式僅用于解釋相關(guān)內(nèi)容，而非對(duì)本公開(kāi)的限定。另外還需要說(shuō)明的是，為了便于描述，附圖中僅示出了與本公開(kāi)相關(guān)的部分。

27.需要說(shuō)明的是，在不沖突的情況下，本公開(kāi)中的實(shí)施方式及實(shí)施方式中的特征可以相互組合。下面將參考附圖并結(jié)合實(shí)施方式來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本公開(kāi)。

28.實(shí)施例

29.實(shí)施例1

30.1)以偏鋁酸鈉、硅溶膠、naoh、n,n,n

?

三甲基

?1?

金剛烷氫氧化銨為原料，按照如下原料摩爾比合成分子篩：

31.h2o：oh

?

：al2o3：sio2：r＝60：0.4：0.0667：1:0.2；

32.2)將0.07g偏鋁酸鈉和0.02g氫氧化鈉溶解在5.29g去離子水中，完全溶解之后加入1.10g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的n,n,n

?

三甲基

?1?

金剛烷基氫氧化銨水溶液，攪拌溶解后在快速攪拌條件下緩慢滴加1.30g sio2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的硅溶膠。之后在所得的合成凝膠中加入0.87gcuo負(fù)載量為2％，sio2/al2o3＝15的商業(yè)cu

?

ssz

?

13分子篩(商業(yè)cu

?

ssz

?

13分子篩購(gòu)自中觸媒股份有限公司，產(chǎn)品編號(hào)ssz

?

13；商業(yè)cu

?

ssz

?

13中的sio2/ 合成凝膠中的sio2＝2)，并攪拌均勻。

33.3)將所得混合物轉(zhuǎn)移到有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，在190℃動(dòng)態(tài)晶化72h。

34.4)停止晶化后降溫至60℃以下，產(chǎn)物用去離子水洗滌，經(jīng)過(guò)濾收集，在100℃下干燥12h，之后置于馬弗爐中550℃煅燒8h以去除有機(jī)模板劑，即得具有cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13結(jié)構(gòu)分子篩催化劑。

35.圖1為實(shí)施例1制備的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的xrd譜圖。由圖 1可知，樣品衍射圖為純相ssz

?

13的衍射圖，衍射峰強(qiáng)度大，n2物理吸附儀測(cè)定結(jié)果表明該分子篩的比表面積為545m2/g，表明分子篩結(jié)晶度高。

36.圖4a為制備cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的xps深度剖析譜圖；圖4b 為cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩銅原子濃度與剖析深度之間的關(guān)系圖。根據(jù)圖4b可以看出在分子篩樣品表面至10nm深度區(qū)間內(nèi)，cu原子濃度幾乎為0，即在殼層中幾乎不含有cu元素，而當(dāng)剖析深度提高到15nm和20nm 后，cu原子濃度顯著增加，說(shuō)明cu元素分布在核內(nèi)，因此，所述 cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩內(nèi)部富cu，表面少cu。

37.實(shí)施例2：

38.1)以異丙醇鋁、沉淀sio2、naoh、氯化膽堿為原料，按照如下原料摩爾比合成分子篩：

39.h2o：oh

?

：al2o3：sio2：r＝80：0.4：0.0333：1:0.2；

40.2)將2.28g異丙醇鋁和2.67g氫氧化鈉溶解在235.50g去離子水中，完全溶解之后加入6.58g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的氯化膽堿水溶液，溶解后再加入10.00g沉淀sio2和48.94g cuo負(fù)載量為5％、sio2/al2o3＝30 的商業(yè)cu

?

ssz

?

13分子篩(其中，商業(yè)cu

?

ssz

?

13原料中的sio2/沉淀sio2中的sio2＝4)，并攪拌均勻。

41.3)將所得混合物轉(zhuǎn)移到有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，在170℃晶化

48h。

42.4)停止晶化后降溫至60℃以下，產(chǎn)物用去離子水洗滌，經(jīng)過(guò)濾收集，在100℃下干燥12h，之后置于馬弗爐中550℃煅燒8h以去除有機(jī)模板劑，即得具有cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13結(jié)構(gòu)分子篩催化劑。n2物理吸附儀測(cè)定結(jié)果表明該分子篩的比表面積為565m2/g，表明分子篩結(jié)晶度高。

43.實(shí)施例3：

44.1)以異丙醇鋁、沉淀法白炭黑、naoh、氯化膽堿為原料，按照如下原料摩爾比合成分子篩催化劑：

45.h2o：oh

?

：al2o3：sio2：r＝100：0.5：0.02：1:0.2；

46.2)將1.37g異丙醇鋁和3.33g氫氧化鈉溶解在294.89g去離子水中，完全溶解之后加入6.58g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％的氯化膽堿水溶液，溶解后再加入10.00g沉淀法白炭黑和59.13g cuo負(fù)載量為5％、 sio2/al2o3＝80的商業(yè)cu

?

ssz

?

13分子篩(其中，商業(yè)cu

?

ssz

?

13原料中的sio2/沉淀法sio2中的sio2＝5)，并攪拌均勻。

47.3)將所得混合物轉(zhuǎn)移到有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，在170℃晶化48h。

48.4)停止晶化后降溫至60℃以下，產(chǎn)物用去離子水洗滌，經(jīng)過(guò)濾收集，在100℃下干燥12h，之后置于馬弗爐中550℃煅燒8h以去除有機(jī)模板劑，即得具有cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13結(jié)構(gòu)分子篩催化劑。n2物理吸附儀測(cè)定結(jié)果表明該分子篩的比表面積為521m2/g，表明分子篩結(jié)晶度高。

49.實(shí)施例4

50.1)以偏鋁酸鈉、硅溶膠、naoh、n,n,n

?

三甲基

?1?

金剛烷氫氧化銨為原料，按照如下原料摩爾比合成分子篩：

51.h2o：oh

?

：al2o3：sio2：r＝3：0.1：0.01：1:0.01；

52.2)將2.71g偏鋁酸鈉和4.54g氫氧化鈉溶解在77.69g去離子水中，完全溶解之后加入13.95g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的n,n,n

?

三甲基

?1?

金剛烷氫氧化銨水溶液，溶解后再加入100.00g沉淀法白炭黑和400g cuo 負(fù)載量為6％、sio2/al2o3＝20的商業(yè)cu

?

ssz

?

13分子篩(其中，商業(yè) cu

?

ssz

?

13原料中的sio2/沉淀法sio2中的sio2＝3.61)，并攪拌均勻。

53.3)將所得混合物轉(zhuǎn)移到有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，在180℃晶化32h。

54.4)停止晶化后降溫至60℃以下，產(chǎn)物用去離子水洗滌，經(jīng)過(guò)濾收集，在100℃下干燥12h，之后置于馬弗爐中550℃煅燒8h以去除有機(jī)模板劑，即得具有cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13結(jié)構(gòu)分子篩催化劑。n2物理吸附儀測(cè)定結(jié)果表明該分子篩的比表面積為512m2/g，表明分子篩結(jié)晶度高。

55.實(shí)施例5

56.1)以偏鋁酸鈉、硅溶膠、naoh、n,n,n

?

三甲基

?1?

金剛烷氫氧化銨為原料，按照如下原料摩爾比合成分子篩：

57.h2o：oh

?

：al2o3：sio2：r＝60：0.8：0.2：1:0.4；

58.2)將10.82g偏鋁酸鈉溶解在272.10g去離子水中，完全溶解之后加入111.62g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25％的n,n,n

?

三甲基

?1?

金剛烷氫氧化銨水溶液，溶解后再加入20.00g沉淀法白炭

黑和100g cuo負(fù)載量為6％、 sio2/al2o3＝20的商業(yè)cu

?

ssz

?

13分子篩(其中，商業(yè)cu

?

ssz

?

13原料中的sio2/沉淀法sio2中的sio2＝4.5)，并攪拌均勻。

59.3)將所得混合物轉(zhuǎn)移到有聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，在170℃晶化40h。

60.4)停止晶化后降溫至60℃以下，產(chǎn)物用去離子水洗滌，經(jīng)過(guò)濾收集，在100℃下干燥12h，之后置于馬弗爐中550℃煅燒8h以去除有機(jī)模板劑，即得具有cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13結(jié)構(gòu)分子篩催化劑。n2物理吸附儀測(cè)定結(jié)果表明該分子篩的比表面積為508m2/g，表明分子篩結(jié)晶度高。

61.對(duì)比例1：

62.加入n,n,n

?

三甲基金剛烷銨氫氧化物25％水溶液(以下，也稱為“tmadaoh 25％水溶液”)、純水、氫氧化鈉48％水溶液和非晶態(tài)硅酸鋁充分混合，得到具有以下組成的原料組合物。

63.sio2/al2o3＝27.5

64.tmada/sio2＝0.081

65.na/sio2＝0.094

66.h2o/sio2＝12

67.oh/sio2＝0.175將原料組合物密閉于高壓釜，放置于旋轉(zhuǎn)速度55rpm，溫度為170℃的均相反應(yīng)器內(nèi)，晶化70小時(shí)。將加熱后的產(chǎn)物進(jìn)行固液分離，將所得到的固相用充分量的純水清洗，以110℃干燥。

68.本案例所得樣品的xrd譜圖顯示其物相為純相的ssz

?

13，衍射強(qiáng)度大，n2物理吸附測(cè)定結(jié)果顯示，所述ssz

?

13分子篩比表面積為513m2/g，表明該分子篩結(jié)晶度高。

69.測(cè)試方法：

70.分子篩銨交換：將實(shí)施例1

?

5制備的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13和對(duì)比例1 制備的ssz

?

13分子篩，按照硝酸銨：分子篩：水(質(zhì)量比)＝1：1：10，氨水調(diào)節(jié)ph為8

?

8.5，攪拌下，90℃交換1h，過(guò)濾，洗滌，烘干，550℃焙燒焙燒2h。上述過(guò)程重復(fù)3次，至分子篩中na2o含量小于0.1％(質(zhì)量)。

71.分子篩銅負(fù)載：將分子篩cuo負(fù)載量為3.42％的cu(no3)2溶于50倍的水中，攪拌下加入對(duì)比例1制備的銨交換后分子篩，氨水調(diào)節(jié)ph為 8

?

8.5，過(guò)濾，洗滌，烘干焙燒。

72.將經(jīng)銨交換的實(shí)施例1

?

5制備的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13樣品，以及經(jīng)銨交換并負(fù)載cu的對(duì)比例1制備的ssz

?

13分子篩分別壓片成型，粉碎，過(guò)篩，在10％的h2o+90％空氣氣氛650℃水熱老化100h后，取40

?

60目樣品0.5g，用于nh3?

scr反應(yīng)，其中反應(yīng)混合氣的組成為：1000ppmno、 1100ppmnh3、10vol％o2、10vol％h2o，n2作為平衡氣，體積空速為120000h

?1，反應(yīng)溫度分別為200℃和600℃，使用nicolet紅外氣體分析儀在線檢測(cè)尾氣中的nox濃度。

73.表1示出了實(shí)施例1

?

5以及負(fù)載cu的對(duì)比例1的樣品中200℃和600℃的催化性能。。

74.表1實(shí)施例1

?

5及對(duì)比例1的cu

?

ssz

?

13分子篩的催化性能

[0075] 200℃nox轉(zhuǎn)化率600℃nox轉(zhuǎn)化率實(shí)施例196％88％實(shí)施例297％90％實(shí)施例398％87％

實(shí)施例494％86％實(shí)施例597％91％對(duì)比例188％71％

[0076]

從表1可以看出，本公開(kāi)的實(shí)施例1

?

5制得的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13結(jié)構(gòu)，其在200℃和600℃時(shí)no

x

的選擇性均優(yōu)于負(fù)載cu的對(duì)比例1中的 ssz

?

13分子篩。

[0077]

在本說(shuō)明書(shū)的描述中，參考術(shù)語(yǔ)“一個(gè)實(shí)施例/方式”、“一些實(shí)施例/方式”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結(jié)合該實(shí)施例/方式或示例描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)包含于本申請(qǐng)的至少一個(gè)實(shí)施例/方式或示例中。在本說(shuō)明書(shū)中，對(duì)上述術(shù)語(yǔ)的示意性表述不必須針對(duì)的是相同的實(shí)施例/方式或示例。而且，描述的具體特征、結(jié)構(gòu)、材料或者特點(diǎn)可以在任一個(gè)或多個(gè)實(shí)施例/方式或示例中以合適的方式結(jié)合。此外，在不相互矛盾的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以將本說(shuō)明書(shū)中描述的不同實(shí)施例/方式或示例以及不同實(shí)施例/方式或示例的特征進(jìn)行結(jié)合和組合。

[0078]

此外，術(shù)語(yǔ)“第一”、“第二”僅用于描述目的，而不能理解為指示或暗示相對(duì)重要性或者隱含指明所指示的技術(shù)特征的數(shù)量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隱含地包括至少一個(gè)該特征。在本申請(qǐng)的描述中，“多個(gè)”的含義是至少兩個(gè)，例如兩個(gè)，三個(gè)等，除非另有明確具體的限定。

[0079]

本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，上述實(shí)施方式僅僅是為了清楚地說(shuō)明本公開(kāi)，而并非是對(duì)本公開(kāi)的范圍進(jìn)行限定。對(duì)于所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員而言，在上述公開(kāi)的基礎(chǔ)上還可以做出其它變化或變型，并且這些變化或變型仍處于本公開(kāi)的范圍內(nèi)。技術(shù)特征：

1.一種cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：1)殼層由ssz

?

13分子篩組成，制備cu

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ssz

?

13@ssz

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13合成凝膠：按照一定的配比和順序混合攪拌硅源、鋁源、堿源、有機(jī)模板劑和水；2)核層由cu

?

ssz

?

13組成，將作為核層材料的cu

?

ssz

?

13，加入到高壓釜中，與合成凝膠混合均勻后，攪拌，升溫至120～200℃晶化0.1～100h；3)停止晶化，降溫至60℃以下，過(guò)濾，洗滌，固體樣品烘干，焙燒，即得cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，其特征在于，還包括將步驟1)制備的合成凝膠裝入高壓釜中，攪拌，升溫至120～200℃晶化0.1～40h。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，其特征在于，在步驟1)中，以硅源、鋁源、堿源、有機(jī)模板劑和水為原料，按照一定的配比和順序混合攪拌均勻，并在室溫至100℃下老化0.1～100h時(shí)間，制成殼層ssz

?

13分子篩合成凝膠。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，其特征在于，所述硅源選自硅酸鹽、正硅酸乙酯、氣相法二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅溶膠中的一種或多種，優(yōu)選為硅溶膠。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，其特征在于，所述鋁源選自氫氧化鋁、擬薄水鋁石、異丙醇鋁、偏鋁酸鈉、硫酸鋁、硝酸鋁、氯化鋁、鋁溶膠中的一種或多種，優(yōu)選為偏鋁酸鈉和異丙醇鋁。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，其特征在于，所述堿源選自堿金屬化合物中的一種或多種，優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，其特征在于，所述堿源為氫氧化鈉。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，其特征在于，所述有機(jī)模板劑選自n,n,n

?

三甲基

?1?

金剛烷銨離子、芐基三甲基銨離子、n,n,n

?

二甲基乙基環(huán)己基溴化銨離子、四乙基氫氧化銨離子、膽堿離子和cu

?

四亞乙基五胺的鹽或堿中的一種或多種。9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，其特征在于，步驟1)中殼層ssz

?

13分子篩合成凝膠的化學(xué)組成滿足摩爾比范圍：h2o：oh

?

：al2o3：sio2：r＝(3～100)：(0.1～0.5)：(0.01～0.2)：1:(0.01～0.5)。10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的cu

?

ssz

?

13@ssz

?

13分子篩的合成方法，其特征在于，核層cu

?

ssz

?

13分子篩占核殼結(jié)構(gòu)cu

?

ssz

?

13分子篩的1～99重量％，優(yōu)選為10～80重量％，更優(yōu)選為20～50重量％。

技術(shù)總結(jié)

本公開(kāi)提供了一種Cu

技術(shù)研發(fā)人員：劉中清 王倩 趙峰 鄧兆敬

受保護(hù)的技術(shù)使用者：中化學(xué)科學(xué)技術(shù)研究有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2021.01.18

技術(shù)公布日：2021/5/18