1.本發(fā)明屬于聚苯乙烯生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置及生產(chǎn)工藝。

背景技術(shù)：

2.聚苯乙烯是指由苯乙烯單體經(jīng)自由基加聚反應(yīng)合成的聚合物。由于聚苯乙烯質(zhì)硬、剛性好、易加工成型、尺寸穩(wěn)定、絕緣等特點(diǎn)，再加上低廉的價(jià)格，廣泛應(yīng)用于輕工市場(chǎng)、包裝、電氣、玩具、建筑等行業(yè)。但通用聚苯乙烯也有不耐沖擊的缺點(diǎn)，使其應(yīng)用受到限制。為了使通用聚苯乙烯耐沖擊，人們?cè)谄渲幸肓讼鹉z，即改性聚苯乙烯或抗沖聚苯乙烯(hips)。橡膠改性聚苯乙烯是對(duì)通用聚苯乙烯的改進(jìn)，是由分散相橡膠和連續(xù)相聚苯乙烯(或基體)組成的兩相體系。目前生產(chǎn)聚苯乙烯采用引發(fā)劑提升橡膠接枝苯乙烯生產(chǎn)高抗沖聚苯乙烯。根據(jù)實(shí)際的生產(chǎn)應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)，引發(fā)劑技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品具有更好的光學(xué)性能、力學(xué)性能、耐溫性能，并且可生產(chǎn)更低熔酯的產(chǎn)品、提升生產(chǎn)線產(chǎn)能、提高轉(zhuǎn)化率、降低能耗。然而，目前生產(chǎn)的聚苯乙烯抗沖性能和力學(xué)性能不足以滿足工業(yè)上對(duì)高質(zhì)量的改性聚苯乙烯產(chǎn)品的要求。為了解決這一問題，對(duì)新配方、新工藝、新技術(shù)的研發(fā)是非常有意義的。

3.現(xiàn)有的橡膠-苯乙烯單體接枝聚合反應(yīng)，難以控制苯乙烯、橡膠漿液接枝聚合反應(yīng)在相轉(zhuǎn)變過程中所形成的亞微觀分散相粒子的結(jié)構(gòu)(分散相粒子的粒徑尺寸、粒徑分布的分布寬度)，使最終制得的高抗沖聚苯乙烯聚合物未能具備在大量吸收沖擊能量的性能同時(shí)還具備優(yōu)異的抗裂紋擴(kuò)展的特性，導(dǎo)致最終制得的高抗沖聚苯乙烯樹脂在力學(xué)、光學(xué)等方面的綜合性能欠佳。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

4.本發(fā)明的目的在于，克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種能夠控制苯乙烯、橡膠漿液接枝聚合反應(yīng)在相轉(zhuǎn)變過程中所形成的亞微觀分散相粒子的結(jié)構(gòu)(分散相粒子的粒徑尺寸、粒徑分布的分布寬度)，能提高改性聚苯乙烯的抗沖性能和力學(xué)性能的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置及生產(chǎn)工藝。

5.上述發(fā)明目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：

6.本發(fā)明一種工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置，該生產(chǎn)裝置包括順序連接的預(yù)聚反應(yīng)裝置、后聚合反應(yīng)裝置和聚合物脫揮裝置；所述預(yù)聚反應(yīng)裝置是由四臺(tái)帶攪拌的全混流預(yù)聚反應(yīng)釜(cstr預(yù)聚反應(yīng)釜)通過特定的串并聯(lián)組合而成的預(yù)聚反應(yīng)釜組，其中的每臺(tái)cstr預(yù)聚反應(yīng)釜都配設(shè)有對(duì)應(yīng)的釜頂回流冷凝器、攪拌器及配套的聚合物輸送泵；所述預(yù)聚反應(yīng)釜組包括兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，該兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，是同時(shí)進(jìn)料的；每組的兩級(jí)預(yù)聚釜由串聯(lián)的一級(jí)預(yù)聚釜和二級(jí)預(yù)聚釜組成；二級(jí)預(yù)聚釜與后聚合反應(yīng)裝置相連；后聚合反應(yīng)裝置包括數(shù)臺(tái)串聯(lián)的帶攪拌的平推流聚合反應(yīng)釜，每臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜分別設(shè)有攪拌系統(tǒng)、熱油循環(huán)溫控系統(tǒng)和聚合物輸送泵；后聚合反應(yīng)裝置最后一級(jí)平推流聚合反應(yīng)釜底部的聚合物輸送泵與聚合物脫揮裝置相連。

7.進(jìn)一步的，該生產(chǎn)裝置還包括膠液配制及供應(yīng)裝置、苯乙烯預(yù)熱器、膠液預(yù)熱器、膠液過濾器和靜態(tài)混合器；其中，苯乙烯預(yù)熱器為苯乙烯單體預(yù)熱器，膠液預(yù)熱器為苯乙烯-聚丁二烯系列橡膠溶液的預(yù)熱器；膠液配制及供應(yīng)裝置與膠液預(yù)熱器連接；膠液預(yù)熱器與靜態(tài)混合器連接；膠液過濾器設(shè)置在膠液預(yù)熱器與靜態(tài)混合器之間；苯乙烯預(yù)熱器與靜態(tài)混合器連接；靜態(tài)混合器設(shè)置于預(yù)聚反應(yīng)裝置的一級(jí)預(yù)聚釜的入口；

8.進(jìn)一步的，該生產(chǎn)裝置還包括未反應(yīng)單體回收裝置和聚合物切粒干燥裝置；未反應(yīng)單體回收裝置包括脫揮回收冷凝器、回收液緩沖罐，并設(shè)有回收液管路返回連至預(yù)聚反應(yīng)裝置；所述聚合物脫揮裝置為聚合物預(yù)熱及兩級(jí)脫揮裝置，包括依次連接的聚合物預(yù)熱器、一級(jí)脫揮釜和二級(jí)脫揮釜，一級(jí)脫揮釜和二級(jí)脫揮釜底部均設(shè)有聚合物輸送泵；脫揮回收冷凝器與一級(jí)脫揮釜和二級(jí)脫揮釜頂部的揮發(fā)物出口連接；二級(jí)脫揮釜底部的聚合物輸送泵出口管與聚合物切粒干燥裝置相連。

9.進(jìn)一步的，膠液預(yù)熱器和苯乙烯預(yù)熱器為列管內(nèi)設(shè)置靜態(tài)混合構(gòu)件、系統(tǒng)帶溫度控制系統(tǒng)的雙管程的管式換熱器組合。

10.進(jìn)一步的，預(yù)聚合反應(yīng)釜組的裝置用于加入處理好的橡膠漿液和相關(guān)助劑并在此進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，每臺(tái)預(yù)聚反應(yīng)釜均設(shè)有外夾套、帶有攪拌器，其攪拌槳葉型式為多層四葉平槳、多層四葉斜槳、多層兩葉平槳、多層兩葉斜槳、多層三葉渦輪槳、錨式槳葉、螺帶式槳葉、螺桿式槳葉或是以上攪拌槳葉型式的組合；預(yù)聚反應(yīng)釜的操作類型為全混流型式，并設(shè)有釜頂回流冷凝器、物料輸送泵、溫度控制系統(tǒng)和液位控制系統(tǒng)。

11.進(jìn)一步的，后聚合反應(yīng)裝置，包括數(shù)臺(tái)結(jié)構(gòu)相同且串聯(lián)的平推流型式的反應(yīng)器；平推流型式的反應(yīng)器設(shè)有外夾套、內(nèi)帶有攪拌器和內(nèi)盤管，其攪拌槳葉型式為多層三葉平槳，并配套有多層熱油循環(huán)冷卻溫度控制系統(tǒng)、聚合物輸送泵和壓力控制系統(tǒng)。

12.進(jìn)一步的，聚合物預(yù)熱及兩級(jí)脫揮裝置是由一臺(tái)內(nèi)設(shè)列管帶有靜態(tài)混合構(gòu)件的高粘度物料加熱器并配有相應(yīng)的溫度控制系統(tǒng)的設(shè)備與兩臺(tái)串聯(lián)的高溫、高真空脫揮釜組成的單元操作裝置；一級(jí)脫揮釜和二級(jí)脫揮釜是釜體下封頭設(shè)置有高溫?zé)嵊图訜岬膴A套、筒體外部焊有高溫油外加熱盤管的圓筒狀容器；在其上側(cè)部有熔體進(jìn)料口，筒體上部安裝有聚合物分布器與熔體進(jìn)料口相接，脫揮釜能耐280℃高溫和全真空的負(fù)壓操作；釜底設(shè)有兩個(gè)出料口與兩臺(tái)聚合物輸送泵相連，用于在高溫下向外輸送聚合物熔體。

13.進(jìn)一步的，聚合物分布器是一個(gè)一頭封閉、上部開有溢料口，下部按工藝要求開有直徑2-8mm、數(shù)量20000-10000個(gè)、間隔2-5mm小孔的、直徑400-650mm長(zhǎng)度1900-2200mm的長(zhǎng)圓筒狀圓柱體；聚合物分布器水平安裝于脫揮釜上部。當(dāng)聚合物通過此分布器時(shí)能分散成細(xì)條束狀，垂直落到脫揮釜釜底。

14.進(jìn)一步的，未反應(yīng)單體回收裝置是由一組列管式冷凝器、真空泵組及循環(huán)液罐及循環(huán)液泵組成的可抽真空、冷凝乙苯/苯乙烯、儲(chǔ)存和輸送循環(huán)液功能的單元操作裝置，用以回用未反應(yīng)的苯乙烯并將其加入到預(yù)聚合反應(yīng)釜。

15.進(jìn)一步的，聚合物切粒干燥裝置是一組與相對(duì)應(yīng)的切粒設(shè)施，其包括切粒機(jī)、水料輸送槽、干燥器和振動(dòng)篩及水循環(huán)系統(tǒng)，通過與聚合物輸送泵的良好的匹配，將脫揮釜中由聚合物輸送泵輸出的熔體切割成尺寸大小適合包裝、儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)某善奉w粒。

16.本發(fā)明一種利用上述工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置進(jìn)行的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)工藝，其具有這樣的區(qū)別技術(shù)特征：

17.預(yù)聚反應(yīng)采用兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，同時(shí)進(jìn)料；通過控制每組釜不同的工藝條件(包括反應(yīng)溫度、助劑用量、配方、進(jìn)料流量、液位、攪拌轉(zhuǎn)速等)，使每組兩級(jí)預(yù)聚釜的反應(yīng)達(dá)到特定要求的不同的苯乙烯反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和橡膠的接枝率，隨后將兩組物料在平推流反應(yīng)器內(nèi)混合后進(jìn)一步聚合，進(jìn)而得到含有特定粒徑尺寸和粒徑分布的亞微觀結(jié)構(gòu)分散相粒子改性的高性能高抗沖聚苯乙烯。

18.亦即，預(yù)聚反應(yīng)采用兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，同時(shí)進(jìn)料；通過控制每組釜不同的工藝條件(包括反應(yīng)溫度、助劑用量、液位、攪拌轉(zhuǎn)速等)，使每組兩級(jí)預(yù)聚釜的反應(yīng)達(dá)到特定要求的不同的苯乙烯反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和橡膠的接枝率，從而獲得兩組不同的含有特定粒徑尺寸和粒徑分布的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰：控制其中一組兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)釜內(nèi)聚合物的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰滿足產(chǎn)品的吸收沖擊能的要求，控制另一組兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)釜內(nèi)聚合物的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰滿足產(chǎn)品的裂紋終止的要求；在每組的二級(jí)預(yù)聚釜完成預(yù)聚合后通過各自的聚合物泵送出并混合成一路后進(jìn)入到后聚合反應(yīng)釜組的數(shù)臺(tái)立式平推流聚合反應(yīng)釜進(jìn)行后聚合反應(yīng)，將上述兩組不同的聚合物的分散相粒子的粒徑分布的分布峰合并后，能達(dá)到特定要求的寬分布的聚合物的分散相粒子的粒徑分布的分布峰特征，使最終制成的高抗沖聚苯乙烯產(chǎn)品具有優(yōu)良的抗沖擊力學(xué)性能、裂紋終止性能和光學(xué)性能(表面光澤好)。

19.進(jìn)一步的，具體生產(chǎn)工藝過程如下：

20.預(yù)先配制橡膠漿液；進(jìn)料分成兩組，設(shè)定每組進(jìn)料的進(jìn)料流量不同、助劑用量不同、配方不同或反應(yīng)溫度不同或液位不同或攪拌轉(zhuǎn)速不同，使兩組的預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率；兩組進(jìn)料分別將原料苯乙烯、橡膠漿液及各助劑按比例混合加入到兩臺(tái)平行運(yùn)行的帶攪拌的一級(jí)預(yù)聚反應(yīng)釜：一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b；物料在預(yù)聚釜內(nèi)連續(xù)攪拌的情況下充分混合均勻；兩組物料分別在一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b內(nèi)分別在設(shè)定的不同的反應(yīng)溫度(80-130℃)、液位(30-85％)、進(jìn)料流量條件下，進(jìn)行一次預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到特定的不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(5-40％)后，同時(shí)分別用一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b各自的聚合物輸送泵輸送到與一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b各自串聯(lián)的二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b中聚合；兩組物料分別在二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b中分別在設(shè)定的不同的反應(yīng)溫度(85-145℃)、液位(30-85％)、進(jìn)料流量條件下，進(jìn)行二次預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到特定的不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(30-45％)；兩組物料分別經(jīng)過兩級(jí)預(yù)聚合反應(yīng)之后，分別由二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b的釜底的預(yù)聚物輸送泵將反應(yīng)物送出，然后，合并混合成一路后，進(jìn)入到后聚合反應(yīng)裝置的數(shù)臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜組進(jìn)行后聚合反應(yīng)，提高聚合反應(yīng)的總反應(yīng)轉(zhuǎn)化率；之后將反應(yīng)物通過聚合物預(yù)熱器加熱后進(jìn)入一級(jí)脫揮釜脫揮；然后將一次脫揮的聚合物用泵輸送到二級(jí)脫揮釜再次脫揮，最終將物料中殘留的揮發(fā)性有機(jī)物降到800ppm以下；從二級(jí)脫揮釜出來的聚合物經(jīng)輸送泵送到聚合物切粒干燥裝置進(jìn)行切粒、干燥，得到產(chǎn)品。

21.更進(jìn)一步的，具體生產(chǎn)工藝過程如下：

22.預(yù)先將苯乙烯與切碎的橡膠通過共混攪拌溶解在溶膠罐內(nèi)，配制成一定濃度的橡膠漿液即膠液；進(jìn)料分成兩組，設(shè)定每組進(jìn)料的進(jìn)料流量不同、助劑用量不同(配方不同)或反應(yīng)溫度不同，使兩組的預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率；兩組進(jìn)料的預(yù)熱混合均按如下方法操作：配好的膠液原料經(jīng)膠液預(yù)熱器預(yù)熱后通過膠液過濾器過濾后按比例送入靜態(tài)混

合器預(yù)混；原料苯乙烯單體經(jīng)苯乙烯預(yù)熱器預(yù)熱后按比例送入靜態(tài)混合器預(yù)混；將各種助劑(白油、內(nèi)外潤(rùn)滑劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、引發(fā)劑和補(bǔ)充溶劑即稀釋劑乙苯等)按比例加入靜態(tài)混合器預(yù)混；經(jīng)靜態(tài)混合器預(yù)混后的兩組物料平行進(jìn)入預(yù)聚反應(yīng)裝置(即由四臺(tái)帶攪拌的cstr反應(yīng)釜通過特定的串并聯(lián)組合而成的預(yù)聚反應(yīng)釜組)的兩臺(tái)平行運(yùn)行的帶攪拌的一級(jí)預(yù)聚反應(yīng)釜：一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b，物料在預(yù)聚釜內(nèi)連續(xù)攪拌的情況下充分混合均勻，并在一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b內(nèi)分別于設(shè)定的反應(yīng)溫度(80-130℃)、液位(30-85％)、進(jìn)料流量條件下，進(jìn)行一次預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到特定的不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(5-40％)后，同時(shí)分別用一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b各自的聚合物輸送泵輸送到與一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b各自串聯(lián)的二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b中聚合；物料在二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b中分別于設(shè)定的反應(yīng)溫度(85-145℃)、液位(30-85％)、進(jìn)料流量條件下，進(jìn)行二次預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到特定的不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(30-45％)；在物料經(jīng)數(shù)臺(tái)串并聯(lián)組合而成的預(yù)聚合反應(yīng)工藝過程后，由二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b的輸送泵將反應(yīng)物送出并混合成一路后進(jìn)入到后聚合的數(shù)臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜組進(jìn)行后聚合反應(yīng)；預(yù)聚合過程中預(yù)聚合釜組的各臺(tái)預(yù)聚釜的反應(yīng)熱是通過每臺(tái)釜上各自的釜頂回流冷凝器將反應(yīng)熱移走，并將反應(yīng)溫度控制在工藝所需的特定反應(yīng)溫度(80-145℃)，從而得到特定要求的預(yù)聚合物；通過數(shù)臺(tái)串聯(lián)的、溫度控制在100-200℃之間的聚合反應(yīng)釜將總反應(yīng)轉(zhuǎn)化率提高到75-82％左右；之后將反應(yīng)物通過聚合物預(yù)熱器加熱后加熱至220-260℃以上后進(jìn)入一級(jí)脫揮釜脫揮，在高溫、高真空《3kpa下將大部分未反應(yīng)的單體從反應(yīng)物料中脫除；然后將一次脫揮的聚合物用泵輸送到二級(jí)脫揮釜再次脫揮，依然維持高溫、高真空《2kpa，最終將物料中殘留的揮發(fā)性有機(jī)物降到800ppm以下；從二級(jí)脫揮釜出來的聚合物經(jīng)輸送泵送到聚合物切粒干燥裝置進(jìn)行切粒、干燥，得到產(chǎn)品。

23.進(jìn)一步的，上述工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)工藝中所用的生產(chǎn)工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯的配方如下：

24.a、苯乙烯：純度大于99.8％，無色透明液體，用量0.850-0.960份；

25.b、工業(yè)白油：閃點(diǎn)大于240度，無色透明液體，用量0.005-0.050份；

26.c、內(nèi)外潤(rùn)滑劑：(石蠟、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸酰胺、油酸酰胺等)但并不僅限于此，外觀為白色的顆?；蚍勰?，純度大于99.8％，需要使用其中的2-3種復(fù)合使用，用量為0.0005-0.005份；

27.d、抗氧劑：受阻酚抗氧劑(類似于bht、irganox1076、irganox1010、irganox1330，但并不僅限于此)根據(jù)需要使用其中的2種復(fù)合使用，用量0.0005-0.005份；

28.e、聚丁二烯系列橡膠：用量0.030-0.15份；

29.f、紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑，tinuvin327、tinuvin uvp、tinuvin320、tinuvin328、tinuvin770、tinuvin622，但并不僅限于此；需要使用其中的2種復(fù)合使用，添加量：0.0001-0.005份；

30.g、有機(jī)過氧化物引發(fā)劑：叔丁基過氧化苯甲酸酯；叔丁基過氧化特戊酸酯；1、1二叔丁基過氧基-3、3、5三甲基環(huán)己烷；1、1二叔丁基過氧基-環(huán)己烷；叔丁基過氧化壬酸酯等，但并不僅限于此；需要使用其中的2-3種復(fù)合使用，添加量0.0001-0.0045份；

31.h、乙苯：純度》99.9％，添加量0.001-0.010份。

32.本發(fā)明的有益效果：

33.本發(fā)明的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置及生產(chǎn)工藝，能夠控制苯乙烯、橡膠漿液接枝聚合反應(yīng)在相轉(zhuǎn)變過程中所形成的亞微觀分散相粒子的結(jié)構(gòu)(分散相粒子的粒徑及分布寬度)，能提高改性聚苯乙烯的抗沖性能和力學(xué)性能。

34.本發(fā)明的技術(shù)生產(chǎn)的橡膠改性的聚苯乙烯產(chǎn)品，85％以上的成分為聚苯乙烯式中n為聚合度，其范圍在300-7000不等，隨產(chǎn)品的種類不同而不同；除了該主要成份外，尚含有3-10％的改性用的丁二烯橡膠，0-7％的白油、0-1％的硬脂酸鹽類的添加劑以及少量的(總計(jì)800ppm以下)單體等的有機(jī)殘留物。材料的結(jié)構(gòu)中含一定量的由苯乙烯接枝的特種結(jié)構(gòu)的橡膠和聚苯乙烯的包裹體，并且在聚苯乙烯的連續(xù)相含有超過加入橡膠體積百分?jǐn)?shù)的苯乙烯接枝改性的橡膠顆粒，使材料相比于其他工藝生產(chǎn)方法所得的產(chǎn)品具有更好抗沖性能和力學(xué)性能。該工藝生產(chǎn)的改性聚苯乙烯，具有優(yōu)良的抗沖擊強(qiáng)度性，抗沖強(qiáng)度最高可達(dá)到15kj/m2(按gb/t6594.2-2003測(cè)試方法)，維卡軟化點(diǎn)在85-102℃，常溫下其拉伸屈服強(qiáng)度為22-45mpa，拉伸斷裂強(qiáng)度為20-40mpa(按gb/t6594.2-2003測(cè)試方法)，是一種韌性良好的熱塑性材料。生產(chǎn)工藝為由四臺(tái)預(yù)聚釜組合而成的苯乙烯和橡膠混合溶液接枝共聚反應(yīng)工藝技術(shù)，并采用使用專有的組合引發(fā)劑接枝改性聚苯乙烯的生產(chǎn)配方技術(shù)；生產(chǎn)過程中不產(chǎn)生工藝廢水，所有的原料均回收循環(huán)利用，產(chǎn)生的少量工藝廢氣通過冷凝及專用設(shè)備處理后達(dá)標(biāo)排放，該工藝技術(shù)能達(dá)到良好的環(huán)境友好和優(yōu)化能耗的效果。

35.本發(fā)明的技術(shù)創(chuàng)新之處在于:

36.1、該新工藝是通過采用四臺(tái)帶攪拌的橡膠-苯乙烯接枝聚合反應(yīng)用的cstr全混流反應(yīng)釜(一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b、二級(jí)預(yù)聚釜01a、二級(jí)預(yù)聚釜01b)以特定的組合形式(見圖2所示的組合方式)，來達(dá)到根據(jù)要求控制苯乙烯、橡膠漿液接枝聚合反應(yīng)在相轉(zhuǎn)變過程中所形成的分散相粒子的粒徑分布的分布寬度，滿足達(dá)到最終所得的高抗沖聚苯乙烯聚合物吸收抗沖能量?jī)?yōu)化的目的，從而使制造所得的高抗沖聚苯乙烯樹脂在力學(xué)、光學(xué)等的性能方面超越其他工藝所生產(chǎn)的hips產(chǎn)品。

37.工藝裝置運(yùn)行時(shí)，控制兩組兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)釜不同的工藝條件，在兩組兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)釜中分別得到兩組不同的特定分布的分散相粒子的粒徑分布的分布峰(這兩組不同的分散相粒子的粒徑分布的分布峰的正態(tài)分布中心在不同的位置，將這兩個(gè)分散相粒子的粒徑分布的分布峰合并后，能達(dá)到特定要求的寬分布的分散相粒子的粒徑分布的分布峰特征)：控制其中一組兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)釜的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布寬度(粒徑分布的分布峰)滿足產(chǎn)品的吸收沖擊能的要求，控制另一組的兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)釜的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布寬度(粒徑分布的分布峰)滿足產(chǎn)品的裂紋終止的要求；在每組的二級(jí)預(yù)聚釜完成預(yù)聚合后通過各自的聚合物泵送出并混合成一路后進(jìn)入到后聚合反應(yīng)釜組的數(shù)臺(tái)立式平推流聚合反應(yīng)釜進(jìn)行后聚合反應(yīng)，將上述兩組不同的聚合物的分散相粒子的粒徑分布的分布峰合并后，能達(dá)到特定要求的寬分布的聚合物的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰特征，使最終制成的高抗沖聚苯乙烯產(chǎn)品具有優(yōu)良的抗沖擊力學(xué)性能、裂紋終止性能和光學(xué)性能(表面光澤好)。

38.2、其次采用該新工藝，可用各種不同的橡膠采用復(fù)合、配合使用等靈活的混合使用方法，作為橡膠與苯乙烯接枝共聚反應(yīng)的原料，生產(chǎn)各類特種性能要求的高抗沖聚苯乙烯產(chǎn)品。使用該工藝技術(shù)再配合使用對(duì)應(yīng)的聚合配方體系可用于生產(chǎn)各類特抗沖的高抗沖聚苯乙烯、高表面光澤高抗沖聚苯乙烯、專用于擠出板材用的高延展性吸塑成型用高抗沖

聚苯乙烯。如果該裝置配套有使用丙烯腈的進(jìn)料和回收設(shè)施和工藝，該新工藝還可以用于生產(chǎn)本體法abs(丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的三元共聚物)。

39.3、該新工藝將使用各類不同活性的引發(fā)劑組成配方體系，復(fù)合選用前述配方中所說的其中活性符合反應(yīng)要求的引發(fā)劑并與其他功能性助劑一起配合使用，以滿足各臺(tái)反應(yīng)釜不同反應(yīng)溫度下達(dá)到接枝效率最大化的目的，從而使橡膠接枝苯乙烯的效率進(jìn)一步的優(yōu)化、提升產(chǎn)品的韌性和強(qiáng)度，最終獲得優(yōu)良抗沖性能的高抗沖聚苯乙烯。因此，本發(fā)明中的聚合反應(yīng)配方是依附于本發(fā)明的生產(chǎn)工藝的要求而存在，是生產(chǎn)本發(fā)明的高抗沖聚苯乙烯產(chǎn)品的生產(chǎn)的新工藝技術(shù)的一部分。配方中的各種原料及功能性助劑要有專門的加入比例和總加料量，與對(duì)應(yīng)活性的引發(fā)劑，配以適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)溫度和液位，來控制反應(yīng)過程中對(duì)接枝聚合反應(yīng)的控制，以及對(duì)相轉(zhuǎn)變過程中所形成的亞微觀分散相粒子的結(jié)構(gòu)(分散相粒子的粒徑尺寸及分布寬度)的控制。

40.4、該新工藝中所述的四臺(tái)組合的cstr預(yù)聚釜(00a、00b、01a、01b)的攪拌是采用多層平槳和斜槳與錨式槳葉等的各類型槳葉形式組合的一種攪拌；攪拌器設(shè)計(jì)時(shí)考慮了各預(yù)聚釜達(dá)到預(yù)聚反應(yīng)過程中滿足接枝最大化的原則來控制部分返混的工程要求來設(shè)計(jì)和選型的，這是從設(shè)備上保證此新工藝生產(chǎn)出的高性能高抗沖聚苯乙烯要求。

41.5、本發(fā)明是根據(jù)聚合反應(yīng)的基礎(chǔ)理論、苯乙烯-橡膠接枝反應(yīng)及其對(duì)應(yīng)的相轉(zhuǎn)變理論、引發(fā)劑分解和應(yīng)用理論及對(duì)應(yīng)的攪拌混合、分散理論所作出的一項(xiàng)高性能高抗沖聚苯乙烯產(chǎn)品生產(chǎn)技術(shù)。

42.本發(fā)明相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)相比具有顯著優(yōu)點(diǎn)：

43.1、本發(fā)明所得的高抗沖聚苯乙烯材料兼具良好的抗沖性能和抗拉強(qiáng)度；

44.2、所得的高抗沖聚苯乙烯材料具有良好的韌性和擠出加工性能，且凝膠點(diǎn)少、表觀優(yōu)良，用作高檔的擠板材料；

45.3、所得的材料的殘留單體低、低聚物和有色雜質(zhì)含量少、無異味，產(chǎn)品可滿足用于生產(chǎn)食品接觸許可的制件；

46.4、采用的技術(shù)工藝所產(chǎn)生的廢水、廢氣少，環(huán)保效果好；生產(chǎn)過程安全可控，危險(xiǎn)性小。

附圖說明

47.圖1是發(fā)明的工業(yè)規(guī)模級(jí)高抗沖聚苯乙烯hips的生產(chǎn)工藝流程圖。

48.圖2是發(fā)明的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯hips生產(chǎn)裝置及工藝流程圖。

49.圖中：1a、苯乙烯預(yù)熱器；1b、膠液預(yù)熱器；2a、一級(jí)預(yù)聚釜00a；2b、一級(jí)預(yù)聚釜00b；3、一級(jí)預(yù)聚釜釜頂回流冷凝器；4a、一級(jí)預(yù)聚物輸送泵；4b、一級(jí)預(yù)聚物輸送泵；5a、二級(jí)預(yù)聚釜01a；5b、二級(jí)預(yù)聚釜01b；6、二級(jí)預(yù)聚釜釜頂回流冷凝器；7a、二級(jí)預(yù)聚物輸送泵；7b、二級(jí)預(yù)聚物輸送泵；8、平推流聚合反應(yīng)釜；8a、第三后聚合釜；8b、第三后聚合釜；8c、第三后聚合釜；8d、第三后聚合釜；9、攪拌器；10a、聚合物輸送泵；10b、聚合物輸送泵；10c、聚合物輸送泵；10d、聚合物輸送泵；11、聚合物預(yù)熱器；12a、聚合物分布器；12b、聚合物分布器；13、一級(jí)脫揮釜；14a、一級(jí)脫揮聚合物輸送泵；14b、一級(jí)脫揮聚合物輸送泵；15、二級(jí)脫揮釜；21a、二級(jí)脫揮聚合物輸送泵；21b、二級(jí)脫揮聚合物輸送泵；16、脫揮回收冷凝器；17、回收液緩沖罐；18、回收液泵；19、聚合物過濾器；20、聚合物切粒干燥裝置。

具體實(shí)施方式

50.下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。

51.實(shí)施例1

52.如圖2所示，發(fā)明一種工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置，它包括：配制橡膠-苯乙烯膠液的膠液配制及供應(yīng)裝置、苯乙烯預(yù)熱器1a、膠液預(yù)熱器1b和膠液過濾器，以及通過管路依次連通的靜態(tài)混合器、預(yù)聚反應(yīng)裝置、后聚合反應(yīng)裝置、聚合物預(yù)熱及兩級(jí)脫揮裝置、未反應(yīng)單體回收裝置、聚合物切粒干燥裝置；其中，苯乙烯預(yù)熱器1a為苯乙烯單體預(yù)熱器，膠液預(yù)熱器1b為苯乙烯-聚丁二烯系列橡膠溶液的預(yù)熱器；膠液配制及供應(yīng)裝置與膠液預(yù)熱器1b連接；膠液預(yù)熱器1b與靜態(tài)混合器連接；膠液預(yù)熱器1b與靜態(tài)混合器之間設(shè)置膠液過濾器；苯乙烯預(yù)熱器1a與靜態(tài)混合器連接；靜態(tài)混合器設(shè)置于預(yù)聚反應(yīng)裝置的一級(jí)預(yù)聚釜的入口；預(yù)聚反應(yīng)裝置是由四臺(tái)帶攪拌的全混流反應(yīng)釜(cstr反應(yīng)釜)通過特定的串并聯(lián)組合而成的預(yù)聚反應(yīng)釜組，其中的每臺(tái)cstr預(yù)聚反應(yīng)釜都包括有對(duì)應(yīng)的釜頂回流冷凝器、攪拌器及配套的聚合物輸送泵；所述預(yù)聚反應(yīng)釜組包括兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，該兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，是同時(shí)進(jìn)料的；每組的兩級(jí)預(yù)聚釜由串聯(lián)的一級(jí)預(yù)聚釜(一級(jí)預(yù)聚釜00a 2a、一級(jí)預(yù)聚釜00b 2b)和二級(jí)預(yù)聚釜(二級(jí)預(yù)聚釜01a 5a和二級(jí)預(yù)聚釜01b 5b)組成；二級(jí)預(yù)聚釜與后聚合反應(yīng)裝置相連；后聚合反應(yīng)裝置包括數(shù)臺(tái)串聯(lián)的帶攪拌的平推流聚合反應(yīng)釜8，每臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜8分別設(shè)有攪拌系統(tǒng)(攪拌器9)、熱油循環(huán)溫控系統(tǒng)和聚合物輸送泵10；后聚合反應(yīng)裝置最后一級(jí)平推流聚合反應(yīng)釜8下部的聚合物輸送泵與聚合物預(yù)熱及兩級(jí)脫揮裝置相連；聚合物預(yù)熱及兩級(jí)脫揮裝置包括聚合物預(yù)熱器11、一級(jí)脫揮釜13和二級(jí)脫揮釜15，其中，一級(jí)脫揮釜13和二級(jí)脫揮釜15均設(shè)有聚合物輸送泵14，二級(jí)脫揮釜15的聚合物輸送泵14出口管通過聚合物過濾器19與聚合物切粒干燥裝置20相連；未反應(yīng)單體回收裝置包括脫揮回收冷凝器16、回收液緩沖罐17，并設(shè)有回收液泵18及回收液管路返回連至預(yù)聚反應(yīng)裝置；脫揮回收冷凝器16與一級(jí)脫揮釜13和二級(jí)脫揮釜15頂部的揮發(fā)物出口連接。

53.本發(fā)明一種利用上述工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯的生產(chǎn)裝置進(jìn)行的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯的生產(chǎn)工藝如下：

54.預(yù)先將苯乙烯與切碎的橡膠通過共混攪拌溶解在溶膠罐內(nèi)，配制成一定濃度的橡膠漿液即膠液；進(jìn)料分成兩組，平行進(jìn)料，設(shè)定每組進(jìn)料的進(jìn)料流量不同、助劑用量不同(配方不同)或反應(yīng)溫度不同或液位不同或攪拌轉(zhuǎn)速不同，使兩組的預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和橡膠接枝率，從而獲得兩組不同的含有特定粒徑尺寸和粒徑分布的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰：控制其中一組兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)釜內(nèi)聚合物的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰滿足產(chǎn)品的吸收沖擊能的要求，控制另一組的兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)釜內(nèi)聚合物的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰滿足產(chǎn)品的裂紋終止的要求；在每組的二級(jí)預(yù)聚釜完成預(yù)聚合后通過各自的聚合物泵送出并混合成一路后進(jìn)入到后聚合反應(yīng)釜組的數(shù)臺(tái)立式平推流聚合反應(yīng)釜進(jìn)行后聚合反應(yīng)，將上述兩組不同的聚合物的分散相粒子的粒徑分布的分布峰合并后，能達(dá)到特定要求的寬分布的聚合物的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰特征，使最終制成的高抗沖聚苯乙烯產(chǎn)品具有優(yōu)良的抗沖擊力學(xué)性能、裂紋終止性能和光學(xué)性能(表面光澤好)。

55.兩組進(jìn)料的預(yù)熱混合均按如下方法操作：配好的膠液原料經(jīng)膠液預(yù)熱器預(yù)熱后通

過膠液過濾器過濾后按比例送入靜態(tài)混合器預(yù)混；原料苯乙烯單體經(jīng)苯乙烯預(yù)熱器預(yù)熱后按比例送入靜態(tài)混合器預(yù)混；將各種助劑(白油、內(nèi)外潤(rùn)滑劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、引發(fā)劑和補(bǔ)充溶劑即稀釋劑乙苯等)按比例加入靜態(tài)混合器預(yù)混；經(jīng)靜態(tài)混合器預(yù)混后的兩組物料平行進(jìn)入預(yù)聚反應(yīng)裝置(即由四臺(tái)帶攪拌的cstr反應(yīng)釜通過特定的串并聯(lián)組合而成的預(yù)聚反應(yīng)釜組)的兩臺(tái)平行運(yùn)行的帶攪拌的一級(jí)預(yù)聚反應(yīng)釜：一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b；物料在預(yù)聚釜內(nèi)連續(xù)攪拌的情況下充分混合均勻；兩組物料分別在一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b內(nèi)分別在設(shè)定的不同的反應(yīng)溫度(80-130℃)、液位(30-85％)、進(jìn)料流量條件下，進(jìn)行一次預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到特定的不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(5-40％)后，同時(shí)分別用一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b各自的一級(jí)預(yù)聚物輸送泵4a、4b輸送到與一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b各自串聯(lián)的二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b中聚合；兩組物料分別在二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b中分別在設(shè)定的不同的反應(yīng)溫度(85-145℃)、液位(30-85％)、進(jìn)料流量條件下，進(jìn)行二次預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到特定的不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率(30-45％)；兩組物料分別經(jīng)過兩級(jí)預(yù)聚合反應(yīng)之后，分別由二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b的釜底的二級(jí)預(yù)聚物輸送泵7a、7b將反應(yīng)物送出，然后，合并混合成一路后，進(jìn)入到后聚合反應(yīng)裝置的數(shù)臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜組進(jìn)行后聚合反應(yīng)。

56.亦即，經(jīng)過四臺(tái)連續(xù)攪拌預(yù)聚反應(yīng)釜串并聯(lián)組合的預(yù)聚合反應(yīng)工藝過程后，二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b的反應(yīng)物合并進(jìn)入后聚的數(shù)臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜組進(jìn)行后聚合反應(yīng)；整個(gè)預(yù)聚合過程中，預(yù)聚反應(yīng)釜組的各臺(tái)預(yù)聚反應(yīng)釜的反應(yīng)熱是通過每臺(tái)預(yù)聚反應(yīng)釜上的釜頂回流冷凝器將反應(yīng)熱移走，并將反應(yīng)溫度控制在工藝所需的特定反應(yīng)溫度80-145℃之間，從而得到特定要求的預(yù)聚合物。

57.預(yù)聚合后的物料通過數(shù)臺(tái)串聯(lián)的溫度控制在100-200℃之間的平推流聚合反應(yīng)釜進(jìn)行后聚合反應(yīng)后，將總反應(yīng)轉(zhuǎn)化率提高到75-82％左右，反應(yīng)物料中的含固量達(dá)到75-82％；然后從最后一級(jí)平推流器的聚合物輸送泵輸出到聚合物預(yù)熱器11加熱至250℃以上后進(jìn)入一級(jí)脫揮釜13脫揮，在高溫、高真空(《3kpa)下將大部分未反應(yīng)的單體從反應(yīng)物料中脫除。然后將一次脫揮的聚合物用泵輸送到二級(jí)脫揮釜15再次脫揮，依然維持高溫、高真空(《2kpa)，最終將物料中殘留的揮發(fā)性有機(jī)物降到800ppm以下；從二級(jí)脫揮釜15出來的聚合物經(jīng)輸送泵送到聚合物切粒干燥裝置20進(jìn)行切粒、干燥，得到產(chǎn)品。

58.實(shí)施例2

59.如圖1、圖2所示，本發(fā)明一種利用實(shí)施例1的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯的生產(chǎn)裝置進(jìn)行的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯的生產(chǎn)工藝過程詳述如下：

60.步驟一、膠液配置及處理：

61.苯乙烯與切碎的橡膠通過共混攪拌溶解在溶膠罐(橡膠配置罐)內(nèi)，配制成對(duì)應(yīng)濃度的橡膠苯乙烯溶液(橡膠漿液，簡(jiǎn)稱膠液)；在溶膠罐內(nèi)設(shè)置溫控設(shè)施，控制膠液配制溫度在合適的溫度范圍；配好的膠液存放在膠液儲(chǔ)存罐，并在膠液儲(chǔ)存罐內(nèi)循環(huán)溶解24小時(shí)后使用；無論是配膠輸送、循環(huán)還是膠液輸送，均需要采用齒輪泵來輸送膠液，如涉及到進(jìn)料速度的控制要求的，可采用變頻電機(jī)和變頻器來控制流量。

62.步驟二、原料預(yù)熱、混合、預(yù)聚合反應(yīng)：

63.原料的預(yù)熱混合設(shè)備包括苯乙烯預(yù)熱器1a、膠液預(yù)熱器1b、膠液過濾器、靜態(tài)混合器；其中，靜態(tài)混合器是一個(gè)帶內(nèi)部混合構(gòu)件的管式靜態(tài)混合器；靜態(tài)混合器設(shè)置于預(yù)聚反

應(yīng)裝置的一級(jí)預(yù)聚釜的入口；膠液配制及供應(yīng)裝置與膠液預(yù)熱器1b連接；膠液預(yù)熱器1b與靜態(tài)混合器連接；苯乙烯預(yù)熱器1a為苯乙烯單體預(yù)熱器，苯乙烯預(yù)熱器1a與靜態(tài)混合器連接；膠液預(yù)熱器1b為苯乙烯-聚丁二烯系列橡膠溶液的預(yù)熱器；膠液預(yù)熱器1b是一個(gè)雙管程的列管式換熱器，膠液走管程、加熱的熱油走殼程，列管內(nèi)設(shè)有靜態(tài)混合構(gòu)件以強(qiáng)化傳熱，同時(shí)，膠液預(yù)熱器1b配有配套溫度控制系統(tǒng)，確保精準(zhǔn)地控制好進(jìn)入一級(jí)預(yù)聚釜的膠液溫度；膠液預(yù)熱器1b與靜態(tài)混合器之間設(shè)置膠液過濾器；膠液過濾器是采用250目濾袋的袋式過濾器，此種配置方式可使加料系統(tǒng)的工作效果達(dá)到最佳化。

64.預(yù)聚合反應(yīng)由四臺(tái)預(yù)聚釜串并聯(lián)組合而成的預(yù)聚反應(yīng)釜組完成。所述預(yù)聚反應(yīng)釜組包括兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，該兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，是同時(shí)進(jìn)料的；每組的兩級(jí)預(yù)聚釜由串聯(lián)的一級(jí)預(yù)聚釜(00a、00b)和二級(jí)預(yù)聚釜(01a和01b)組成；亦即，預(yù)聚合反應(yīng)裝置包括兩串、兩并的四臺(tái)帶攪拌的全混流(cstr)反應(yīng)釜，各臺(tái)預(yù)聚釜的釜體和下封頭設(shè)計(jì)有盤管，用于加熱、冷卻反應(yīng)過程，并配套有釜頂回流冷凝器和聚合物輸送泵，釜頂回流冷凝器用于冷卻聚合過程的反應(yīng)物料，聚合物輸送泵則是用于一級(jí)預(yù)聚釜向二級(jí)預(yù)聚釜輸送物料或二級(jí)預(yù)聚釜向后聚合裝置輸送反應(yīng)物料。

65.進(jìn)料分成兩組，設(shè)定每組進(jìn)料的進(jìn)料流量不同、助劑用量不同、配方不同或反應(yīng)溫度不同，使兩組的預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率；兩組進(jìn)料的預(yù)熱混合均按如下方法操作：配好、合用的膠液原料與稀釋用的苯乙烯單體分別經(jīng)膠液預(yù)熱器1b和苯乙烯預(yù)熱器1a預(yù)熱后混合，再進(jìn)入靜態(tài)混合器預(yù)混，再進(jìn)入預(yù)聚裝置的預(yù)聚釜組的兩臺(tái)一級(jí)預(yù)聚釜(00a和00b)并通過各自的聚合物輸送泵將物料輸送到各自的下一級(jí)的二級(jí)預(yù)聚釜(01a和01b)。配好的膠液原料經(jīng)前預(yù)置的膠液預(yù)熱器1b預(yù)熱后通過膠液過濾器過濾后送入靜態(tài)混合器預(yù)混后加入到預(yù)聚釜中，原料苯乙烯單體經(jīng)前預(yù)置的苯乙烯預(yù)熱器1a預(yù)熱后送入靜態(tài)混合器預(yù)混后加入到預(yù)聚釜中。預(yù)熱工序保證用于生產(chǎn)時(shí)升溫的預(yù)聚釜進(jìn)料的料液達(dá)到特定的溫度(該溫度既不能使膠液發(fā)生明顯的聚合而產(chǎn)生膠液交聯(lián)，但又要為預(yù)聚反應(yīng)提供足夠的熱量)，使得預(yù)聚釜的反應(yīng)熱加上膠液帶入的熱量恰好維持一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b正常反應(yīng)時(shí)的恒定溫度；預(yù)熱器加熱介質(zhì)為系統(tǒng)返回的中溫油或高溫油，目的是保證預(yù)聚反應(yīng)正常穩(wěn)定進(jìn)行；一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b的夾套在開車或生產(chǎn)時(shí)為達(dá)到恒定的反應(yīng)溫度而使用低溫油和高溫油加熱為反應(yīng)釜補(bǔ)充熱量；一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b在反應(yīng)正常后通常切斷高溫油并維持夾套溫度在工藝要求的設(shè)定值；一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b的釜頂回流冷凝器正常生產(chǎn)時(shí)不使用，只是在超溫的情況下用，使用時(shí)通過冷卻水冷卻反應(yīng)釜中揮發(fā)進(jìn)入冷凝器的苯乙烯蒸汽，并將冷凝液返回到預(yù)聚釜內(nèi)達(dá)到移走反應(yīng)熱、控制預(yù)聚釜溫度的目的；一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b開車時(shí)通常在聚合物輸送泵夾套內(nèi)、反應(yīng)物輸送管道的套管內(nèi)通以高溫油，一旦反應(yīng)正常，高溫?zé)嵊颓袚Q成中溫油，反應(yīng)釜夾套則維持設(shè)定溫度下的冷熱油進(jìn)料自動(dòng)控制的狀態(tài)；一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b帶有特定型式的攪拌器，當(dāng)達(dá)到工藝要求時(shí)啟動(dòng)攪拌器，維持反應(yīng)釜的正常攪拌混合作用，并強(qiáng)化傳熱；生產(chǎn)過程中聚合物輸送泵連續(xù)穩(wěn)定地從預(yù)聚釜向后聚合反應(yīng)裝置送料并維持反應(yīng)釜液位在設(shè)定的液位；在正常生產(chǎn)過程中各個(gè)進(jìn)料組分按配方組分比例要求經(jīng)精確計(jì)量后加入到預(yù)聚釜(各組分配方包括：苯乙烯進(jìn)料、回收循環(huán)液進(jìn)料、白油及其他各類添加劑和助劑)滿足生產(chǎn)出特定性能的聚苯乙烯產(chǎn)品的要求。

66.二級(jí)預(yù)聚釜01a、二級(jí)預(yù)聚釜01b的夾套在開車或生產(chǎn)時(shí)為使預(yù)聚釜達(dá)到恒定的反

應(yīng)溫度而設(shè)計(jì)，使用低溫油和高溫油加熱為反應(yīng)釜補(bǔ)充熱量，二級(jí)預(yù)聚釜01a、二級(jí)預(yù)聚釜01b在反應(yīng)正常后通常切斷高溫油、開啟中溫油，以維持夾套溫度在工藝要求的設(shè)定值；二級(jí)預(yù)聚釜01a、二級(jí)預(yù)聚釜01b的釜頂回流冷凝器正常生產(chǎn)時(shí)是冷卻二級(jí)預(yù)聚釜反應(yīng)物、帶走反應(yīng)熱的主要設(shè)備。使用時(shí)通過冷卻水冷卻反應(yīng)釜中揮發(fā)進(jìn)入冷凝器的苯乙烯蒸汽，并將冷凝液返回到預(yù)聚釜內(nèi)達(dá)到帶走反應(yīng)熱、控制預(yù)聚釜溫度的目的；二級(jí)預(yù)聚釜01a、二級(jí)預(yù)聚釜01b開車時(shí)通常在聚合物輸送泵夾套內(nèi)、反應(yīng)物輸送管道的套管內(nèi)通以高溫油，一旦反應(yīng)正常，高溫?zé)嵊颓袚Q成中溫油，反應(yīng)釜夾套則維持設(shè)定溫度下的冷熱油進(jìn)料自動(dòng)控制的狀態(tài)；二級(jí)預(yù)聚釜01a、二級(jí)預(yù)聚釜01b帶有特定型式的攪拌器，當(dāng)達(dá)到工藝要求時(shí)啟動(dòng)攪拌器，維持反應(yīng)釜的正常的攪拌混合作用，并強(qiáng)化傳熱；生產(chǎn)過程中聚合物輸送泵連續(xù)穩(wěn)定地從二級(jí)預(yù)聚釜01a、二級(jí)預(yù)聚釜01b向后聚合反應(yīng)裝置的平推流聚合反應(yīng)釜送料并維持反應(yīng)釜液位在設(shè)定的液位。

67.步驟三、后聚合反應(yīng)：

68.經(jīng)過預(yù)聚合反應(yīng)后的物料通過聚合物輸送泵連續(xù)穩(wěn)定地從預(yù)聚釜向后聚合反應(yīng)裝置送料，后聚合反應(yīng)裝置是四臺(tái)串聯(lián)的平推流型式的反應(yīng)釜，該反應(yīng)釜有外夾套、內(nèi)帶有攪拌器和內(nèi)盤管，其攪拌槳葉型式為多層三葉平槳，并配套有多層夾套、內(nèi)盤管的冷、熱油循環(huán)系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、聚合物輸送泵和壓力控制系統(tǒng)，用于控制反應(yīng)溫度和物料輸送。從預(yù)聚合裝置的聚合物輸送泵送過來的反應(yīng)物先進(jìn)入后聚合反應(yīng)裝置的第一臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜，并依次從第一后聚合釜一直輸送到第四后聚合釜。在開車前，第一到第四后聚合釜的物料輸送管的熱油保溫套管、聚合物輸送泵的夾套及加熱油管、多層夾套、內(nèi)盤管內(nèi)都通以保溫、加熱用的高溫?zé)嵊?，以保證聚合物能自由流動(dòng)便于聚合物輸送泵輸送。在開車進(jìn)料時(shí)，第一后聚合釜到第四后聚合釜在反應(yīng)進(jìn)料時(shí)保持聚合釜的物料輸送管的熱油保溫套管、聚合物輸送泵的夾套及加熱油管內(nèi)都通以保溫、加熱用的高溫?zé)嵊鸵员ＷC聚合物能自由流動(dòng)便于聚合物輸送泵輸送，同時(shí)在第一到第四后聚合釜的多層夾套、內(nèi)盤管使用低溫油和高溫油控制反應(yīng)釜夾套和釜內(nèi)溫度，控制其溫度在工藝要求的設(shè)定值。一旦反應(yīng)正常后，第一后聚合釜到第四后聚合釜在反應(yīng)進(jìn)料時(shí)保持聚合釜的物料輸送管的熱油保溫套管、聚合物輸送泵的夾套及加熱油管內(nèi)都通以保溫、加熱用的高溫?zé)嵊颓袚Q成中溫油，反應(yīng)釜夾套、內(nèi)盤管則通過溫控系統(tǒng)控制自動(dòng)控制冷熱油進(jìn)料控制釜內(nèi)的溫度；第一后聚合釜到第四后聚合釜帶有特定型式的攪拌器，當(dāng)達(dá)到工藝要求時(shí)啟動(dòng)攪拌器，維持反應(yīng)釜的正常的攪拌混合作用，并強(qiáng)化傳熱；生產(chǎn)過程中，第一后聚合釜8a的聚合物輸送泵10a連續(xù)穩(wěn)定地從第一后聚合釜8a向第二后聚合釜8b供料，第二后聚合釜8b的聚合物輸送泵10b連續(xù)穩(wěn)定地從第二后聚合釜8b向第三后聚合釜8c供料，第三后聚合釜8c的聚合物輸送泵10c連續(xù)穩(wěn)定地從第三后聚合釜8c向第四后聚合釜8d供料，聚合反應(yīng)裝置的第四后聚合釜8d的聚合物輸送泵10d連續(xù)穩(wěn)定地向脫揮裝置供料。整個(gè)反應(yīng)物輸送過程中四臺(tái)后聚合反應(yīng)釜均是滿釜操作，并通過自動(dòng)控制系統(tǒng)來控制前三臺(tái)聚合物輸送泵的輸送能力和各臺(tái)反應(yīng)釜的操作壓力，以及第四臺(tái)后聚合反應(yīng)釜的輸送速度，來控制后反應(yīng)裝置的物料進(jìn)出流量，維持反應(yīng)系統(tǒng)的負(fù)荷。

69.步驟四、聚合物預(yù)熱、脫揮：

70.反應(yīng)物從后聚合裝置的第四后聚合釜8d的聚合物輸送泵10d輸出，通過管道送入聚合物脫揮裝置。從第四后聚合釜聚合物輸送泵到聚合物脫揮裝置的管線是采用熱油保溫

的夾套管，管道的套管內(nèi)內(nèi)通以中/高溫?zé)嵊?開車時(shí)通高溫油，正常運(yùn)轉(zhuǎn)后切換到中溫油)；送入聚合物脫揮裝置的物料先進(jìn)入聚合物預(yù)熱器11預(yù)熱，聚合物預(yù)熱器11采用的是一個(gè)單管程的列管式換熱器，加熱熱油走殼程物料走管程，列管內(nèi)設(shè)有強(qiáng)化傳熱的混合構(gòu)件用來強(qiáng)化傳熱效果，預(yù)熱器兩端封頭上設(shè)有夾套，夾套通以熱油以增強(qiáng)加熱效果；聚合物在聚合物預(yù)熱器11的列管內(nèi)被殼程的高溫?zé)嵊图訜岬阶阋宰杂闪鲃?dòng)的狀態(tài)后再進(jìn)入一級(jí)脫揮釜13。

71.一級(jí)脫揮釜13的筒體外壁設(shè)有高溫?zé)嵊图訜?、保溫的盤管，下封頭上設(shè)有熱油加熱、保溫用的夾套。在聚合物從聚合物預(yù)熱器11進(jìn)入一級(jí)脫揮釜13時(shí)通過一個(gè)在一級(jí)脫揮釜13內(nèi)內(nèi)置的聚合物分布器12a將聚合物分散成細(xì)料條，使聚合物中的揮發(fā)性單體和有機(jī)物能在高溫和高真空下容易地脫除。一級(jí)脫揮釜設(shè)有兩臺(tái)一級(jí)脫揮聚合物輸送泵14a、14b往二級(jí)脫揮釜輸送聚合物熔體，一級(jí)脫揮聚合物輸送泵14a、14b的夾套、加熱油管以及從一級(jí)脫揮釜13到二級(jí)脫揮釜15的物料輸送管的熱油保溫套管內(nèi)都通以保溫、加熱用的高溫?zé)嵊汀?br />
72.二級(jí)脫揮釜15的筒體外壁設(shè)有高溫?zé)嵊图訜?、保溫的盤管，下封頭上設(shè)有熱油加熱、保溫用的夾套。聚合物從一級(jí)脫揮釜13送入到二級(jí)脫揮釜15時(shí)由兩臺(tái)一級(jí)脫揮聚合物輸送泵14a、14b送料，送到二級(jí)脫揮釜15時(shí)通過兩個(gè)入口分別進(jìn)入兩個(gè)內(nèi)置在二級(jí)脫揮釜15內(nèi)的聚合物分布器12b將聚合物分散成細(xì)料條，使聚合物中的揮發(fā)性單體和有機(jī)物在高溫和高真空下能容易地脫除。二級(jí)脫揮釜15設(shè)有兩臺(tái)二級(jí)脫揮聚合物輸送泵21a、21b往下游造粒裝置的兩臺(tái)切粒機(jī)(聚合物切粒干燥裝置20)輸送聚合物熔體，二級(jí)脫揮聚合物輸送泵21a、21b的夾套及加熱油管、聚合物過濾器19的熱油加熱夾套、模頭擠出模板加熱夾套以及從二級(jí)脫揮釜到造粒裝置(聚合物切粒干燥裝置20)的物料輸送管的熱油保溫套管內(nèi)都通以保溫、加熱用的高溫?zé)嵊汀?br />
73.聚合物脫揮裝置設(shè)有兩套獨(dú)立的熱油循環(huán)系統(tǒng)。一套是給聚合物預(yù)熱器的單獨(dú)供油的熱油循環(huán)控制系統(tǒng)為預(yù)熱器的殼程供油并進(jìn)行溫控；一套是給聚合物預(yù)熱器的封頭的夾套、兩臺(tái)脫揮釜的夾套和盤管、聚合物輸送管線套管、聚合物輸送泵夾套、聚合物過濾器、下游切粒機(jī)模頭擠出模板加熱夾套等設(shè)備供熱油的熱油循環(huán)控制系統(tǒng)為這些設(shè)備提供特定溫度的熱油。

74.步驟五、將熔體制成成品粒料：

75.造粒裝置是由專業(yè)切粒機(jī)廠家提供的成套設(shè)備，匹配與該聚苯乙烯生產(chǎn)線產(chǎn)能相適應(yīng)的兩臺(tái)切粒機(jī)對(duì)接二級(jí)脫揮釜15的兩臺(tái)聚合物輸送泵(二級(jí)脫揮聚合物輸送泵21a、21b)輸出的聚合物，將熔體制成成品粒料。

76.上述工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)工藝中所用的生產(chǎn)工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯的配方如下：

77.a、苯乙烯：純度大于99.8％，無色透明液體，用量0.850-0.960份；

78.b、工業(yè)白油：閃點(diǎn)大于240度，無色透明液體，用量0.005-0.050份；

79.c、內(nèi)外潤(rùn)滑劑：(石蠟、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸酰胺、油酸酰胺等)但并不僅限于此，外觀為白色的顆?；蚍勰?，純度大于99.8％，需要使用其中的2-3種復(fù)合使用，用量為0.0005-0.005份；

80.d、抗氧劑：受阻酚抗氧劑(類似于bht、irganox1076、irganox1010、irganox1330，

但并不僅限于此)根據(jù)需要使用其中的2種復(fù)合使用，用量0.0005-0.005份；

81.e、聚丁二烯系列橡膠：用量0.030-0.15份；

82.f、紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑，tinuvin327、tinuvin uvp、tinuvin320、tinuvin328、tinuvin770、tinuvin622，但并不僅限于此；需要使用其中的2種復(fù)合使用，添加量：0.0001-0.005份；

83.g、有機(jī)過氧化物引發(fā)劑：叔丁基過氧化苯甲酸酯；叔丁基過氧化特戊酸酯；1、1二叔丁基過氧基-3、3、5三甲基環(huán)己烷；1、1二叔丁基過氧基-環(huán)己烷；叔丁基過氧化壬酸酯等，但并不僅限于此；需要使用其中的2-3種復(fù)合使用，添加量0.0001-0.0045份；

84.h、乙苯：純度》99.9％，添加量0.001-0.010份。

85.實(shí)施例3

86.本實(shí)施例的具體一項(xiàng)產(chǎn)品所用配方如下：

87.a、苯乙烯：純度大于99.8％，無色透明液體，用量0.910份。

88.b、工業(yè)白油：閃點(diǎn)大于240℃，無色透明液體，用量0.020份。

89.c、內(nèi)外潤(rùn)滑劑：硬脂酸鋅、硬脂酸酰胺，2種外觀為白色的顆?；蚍勰?，純度大于99.8％，生產(chǎn)中根據(jù)需要使用這2種按6：1比例復(fù)合使用，總用量為0.005份。

90.d、抗氧劑：bht、irganox1076，生產(chǎn)中根據(jù)需要使用這2種按2：1比例復(fù)合使用，用量0.005份。

91.e、聚丁二烯橡膠：用量0.072份。

92.f、紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑：tinuvin328、tinuvin622，生產(chǎn)中根據(jù)需要使用這2種按1：1比例復(fù)合使用，添加量0.0005份。

93.g、有機(jī)過氧化物引發(fā)劑：1、1二叔丁基過氧基環(huán)己烷，叔丁基過氧化壬酸酯，通常根據(jù)條件用這2種引發(fā)劑按1：3比例復(fù)合使用，添加量0.004份。

94.h、乙苯：純度》99.9％，添加量為0.001份。

95.采用上述配方利用實(shí)施例1的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯的生產(chǎn)裝置進(jìn)行的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯的生產(chǎn)過程如下：

96.步驟一、橡膠苯乙烯膠液的配制與輸送：

97.新鮮苯乙烯與用切膠機(jī)切碎的橡膠加入橡膠配置罐(溶膠罐)一起攪拌溶解，在橡膠配置罐(溶膠罐)內(nèi)配成濃度8％的橡膠苯乙烯溶液(橡膠漿液，簡(jiǎn)稱膠液)，并控制膠液在溶膠罐內(nèi)配置時(shí)和在儲(chǔ)膠罐內(nèi)存放時(shí)通過溫控設(shè)施，控制膠液配制溫度在35℃以下的溫度的范圍。配好的膠液存放在膠液儲(chǔ)存罐(儲(chǔ)膠罐)，在儲(chǔ)膠罐內(nèi)循環(huán)溶解24小時(shí)后，采用齒輪泵將膠液按14噸/小時(shí)的流量輸送到預(yù)熱、預(yù)聚裝置，進(jìn)料流量的控制采用變頻控制的齒輪泵和流量計(jì)組成的控制系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)。

98.步驟二、預(yù)聚合裝置的一級(jí)預(yù)聚反應(yīng)：

99.進(jìn)料分成兩組，設(shè)定兩組進(jìn)料的預(yù)聚反應(yīng)溫度不同，進(jìn)料流量相同、攪拌轉(zhuǎn)速相同，使兩組的預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率；兩組進(jìn)料的預(yù)熱混合均按如下方法操作：配好的膠液原料經(jīng)膠液預(yù)熱器預(yù)熱后通過膠液過濾器過濾后按比例送入靜態(tài)混合器預(yù)混；原料苯乙烯單體經(jīng)苯乙烯預(yù)熱器預(yù)熱后按比例送入靜態(tài)混合器預(yù)混；將各種助劑(白油、內(nèi)外潤(rùn)滑劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、引發(fā)劑和補(bǔ)充溶劑即稀釋劑乙苯等)按比例加入靜態(tài)混合器預(yù)混；經(jīng)靜態(tài)混合器預(yù)混后的兩組物料平行進(jìn)入預(yù)聚反應(yīng)裝置的兩臺(tái)一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)

聚釜00b。

100.按上述方法按比例將各物料組分(預(yù)熱過的橡膠苯乙烯溶液、預(yù)熱過的苯乙烯單體、白油、內(nèi)外潤(rùn)滑劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、稀釋劑乙苯以及過氧化物引發(fā)劑等)連續(xù)穩(wěn)定地加入到預(yù)聚合裝置的兩臺(tái)一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b，再施加充分、強(qiáng)力的攪拌(軸功率3kw/m3)，使之混合均勻的情況下，通過控制進(jìn)料溫度、反應(yīng)釜的夾套和封頭的熱油溫度，控制一級(jí)預(yù)聚釜00a內(nèi)的溫度在125℃、壓力為380mmhg及穩(wěn)定液位的條件下進(jìn)行一次預(yù)聚反應(yīng)3小時(shí)達(dá)到特定的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率15％，控制一級(jí)預(yù)聚釜00b預(yù)聚釜內(nèi)的溫度在130℃、壓力為380mmhg及穩(wěn)定液位的條件下進(jìn)行一次預(yù)聚反應(yīng)3小時(shí)達(dá)到特定的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率25％。反應(yīng)物完成一次預(yù)聚反應(yīng)后，通過一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b各自的聚合物輸送泵將反應(yīng)物料連續(xù)、穩(wěn)定地加入到與各自串聯(lián)預(yù)聚裝置的第二預(yù)聚反應(yīng)釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b。

101.步驟三、預(yù)聚合裝置的二級(jí)預(yù)聚反應(yīng)：

102.從一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b輸送過來的反應(yīng)物分別連續(xù)穩(wěn)定地加入到各自的二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b，在施加充分、強(qiáng)力的攪拌(軸功率3kw/m3)，使之混合均勻的情況下，通過控制進(jìn)料溫度、反應(yīng)釜的夾套和封頭的熱油溫度，控制一級(jí)預(yù)聚釜00a內(nèi)的溫度在135℃、壓力為400mmhg及穩(wěn)定液位的條件下進(jìn)行二次預(yù)聚反應(yīng)3小時(shí)達(dá)到特定的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率35％，控制一級(jí)預(yù)聚釜00b內(nèi)的溫度在145℃、壓力為400mmhg及穩(wěn)定液位的條件下進(jìn)行二次預(yù)聚反應(yīng)3小時(shí)達(dá)到特定的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率45％，多余的反應(yīng)熱通過釜頂回流冷凝器將熱量移去。反應(yīng)物完成二次預(yù)聚反應(yīng)后，通過二級(jí)預(yù)聚釜01a、二級(jí)預(yù)聚釜01b各自的聚合物輸送泵將反應(yīng)物料連續(xù)、穩(wěn)定地加入到后聚合聚裝置的第一臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜。

103.步驟四、后聚合反應(yīng)：

104.從預(yù)聚合裝置的二級(jí)預(yù)聚釜01a、二級(jí)預(yù)聚釜01b的輸送泵泵出后的聚合物合流成一路進(jìn)入到后聚合裝置。進(jìn)入后聚合聚裝置的第一臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜的物料在強(qiáng)力的攪拌(軸功率3kw/m3)下，通過兩段夾套的冷卻油和釜內(nèi)盤管的冷卻油將反應(yīng)熱移去，控制反應(yīng)溫度在145℃、操作壓力為20kpa、反應(yīng)釜滿釜的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)1小時(shí)后完成后聚合反應(yīng)的第一后聚合反應(yīng)，然后通過聚合物輸送泵將原料連續(xù)、穩(wěn)定地加入到后聚合裝置的下一級(jí)反應(yīng)釜(第二后聚合釜)，此時(shí)物料的粘度約為15000cp。

105.從后聚合裝置第一后聚合釜的聚合物輸送泵輸送出來的物料進(jìn)入到后聚合裝置的第二后聚合釜，進(jìn)入后聚合聚裝置的第二臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜的物料在強(qiáng)力的攪拌(軸功率4kw/m3)下，通過兩段夾套的冷卻油和釜內(nèi)盤管的冷卻油將反應(yīng)熱移去，控制反應(yīng)溫度在150℃、操作壓力為30kpa、反應(yīng)釜滿釜的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)1小時(shí)后完成后聚合反應(yīng)的第二后聚合反應(yīng)，然后通過聚合物輸送泵將原料連續(xù)、穩(wěn)定地加入到后聚合裝置的下一級(jí)反應(yīng)釜(第三后聚合釜)，此時(shí)物料的粘度約為50000cp。

106.從后聚合裝置第二后聚合釜的聚合物輸送泵輸送出來的物料進(jìn)入到后聚合裝置的第三后聚合釜，進(jìn)入后聚合聚裝置的第三臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜的物料在強(qiáng)力的攪拌(軸功率5kw/m3)下，通過兩段夾套的冷卻油和釜內(nèi)盤管的冷卻油將反應(yīng)熱移去，控制反應(yīng)溫度在160℃、操作壓力為40kpa、反應(yīng)釜滿釜的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)，反應(yīng)1小時(shí)后完成后聚合反應(yīng)的第三后聚合反應(yīng)，然后通過聚合物輸送泵將原料連續(xù)、穩(wěn)定地加入到后聚合裝置的下一級(jí)反應(yīng)釜(第四后聚合釜)，此時(shí)物料的粘度約為150000cp。

107.從后聚合裝置的第三后聚合釜的聚合物輸送泵輸送出來的物料進(jìn)入到后聚合裝

置的第四后聚合釜，進(jìn)入后聚合裝置的第四臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜的物料在強(qiáng)力的攪拌(軸功率6kw/m3)下，通過兩段夾套的冷卻油和釜內(nèi)盤管的冷卻油將反應(yīng)熱移去，控制反應(yīng)溫度在170℃、操作壓力為50kpa、反應(yīng)釜滿釜的條件下進(jìn)行聚合反應(yīng)。反應(yīng)1小時(shí)后，完成后聚合反應(yīng)的第四后聚合反應(yīng)。此時(shí)，后聚合反應(yīng)全部完成，總反應(yīng)轉(zhuǎn)化率提高到80％左右，反應(yīng)物料中的含固量達(dá)到80％左右，粘度達(dá)到250000cp；然后，通過聚合物輸送泵將聚合物連續(xù)、穩(wěn)定地送入到脫揮裝置的聚合物預(yù)熱器中。

108.在脫揮裝置的聚合物預(yù)熱器中，通過列管中強(qiáng)化傳熱的內(nèi)構(gòu)件，在高溫導(dǎo)熱油的加熱下，將物料從170℃的反應(yīng)溫度加熱到240℃的脫揮溫度再進(jìn)入第一級(jí)脫揮釜進(jìn)行脫揮。

109.步驟五、一級(jí)高溫真空脫除單體、溶劑及揮發(fā)物：

110.來自于脫揮裝置的聚合物預(yù)熱器的聚合物，進(jìn)入一級(jí)脫揮釜的入料溫度為240℃，釜內(nèi)控制壓力在2.5pa。物料在此進(jìn)行高溫、低壓閃蒸，95％以上未反應(yīng)的苯乙烯單體和溶劑及揮發(fā)性的有機(jī)物在此一級(jí)脫揮釜蒸發(fā)，并被真空泵抽入回收系統(tǒng)，冷凝收集。此時(shí)因閃蒸使物料溶劑脫除且物料的溫度下降了5℃，導(dǎo)致物料的粘度上升到600000cp，為保證物料溫度不至于下降太多而使粘度上升太多，脫揮釜外部和底部封頭采用高溫?zé)嵊图訜岜?，維持聚合物物料的溫度在235℃之間，使之具有一定的流動(dòng)性并能達(dá)到良好的揮發(fā)物脫除效果。經(jīng)過一級(jí)高溫真空脫揮后，所得聚合物物料的殘留可揮發(fā)溶劑含量降到1.25％左右，溫度降到235℃，粘度上升到600000cp。接著將此物料通過聚合物輸送泵送到二級(jí)脫揮釜，進(jìn)行二級(jí)高溫真空脫揮。

111.步驟六、二級(jí)高溫真空脫除單體、溶劑及揮發(fā)物：

112.來自于一級(jí)脫揮釜的聚合物物料，進(jìn)入二級(jí)脫揮釜的入料溫度為235℃，在此釜內(nèi)控制壓力在1.5pa以下。物料在此進(jìn)行高溫、低壓閃蒸，剩余的5％的95％的未反應(yīng)的苯乙烯單體和溶劑及揮發(fā)性的有機(jī)物在此二級(jí)脫揮釜進(jìn)一步脫除，并被真空泵抽入回收系統(tǒng)，冷凝收集。此時(shí)因二次閃蒸使物料溶劑脫除且物料的溫度下降5℃，導(dǎo)致物料的粘度上升到1500000cp，為避免物料粘度上升過高，脫揮釜外部和底部封頭采用高溫?zé)嵊捅丶訜?，維持聚合物的物料在230℃，使之保持一定的流動(dòng)性并能達(dá)到良好的揮發(fā)物脫除效果。經(jīng)過二級(jí)高溫真空脫揮后，所得聚合物物料的殘留可揮發(fā)溶劑含量降到0.08％以下，溫度維持230℃，釜內(nèi)粘度上升到2000000cp。

113.步驟七、將熔體制成成品粒料：

114.將二級(jí)脫揮釜釜底出來的物料通過聚合物輸送泵送到造粒機(jī)進(jìn)行造粒并干燥后獲得成品。

115.本實(shí)施例的工藝中，預(yù)聚反應(yīng)采用兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，同時(shí)進(jìn)料；通過控制每組兩級(jí)預(yù)聚釜不同的反應(yīng)溫度，使每組兩級(jí)預(yù)聚釜的反應(yīng)達(dá)到特定要求的不同的苯乙烯反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和橡膠的接枝率，從而獲得兩組不同的含有特定粒徑尺寸和粒徑分布的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰：控制其中一組兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)釜內(nèi)聚合物的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰滿足產(chǎn)品的吸收沖擊能的要求，控制另一組的兩級(jí)串聯(lián)的反應(yīng)釜內(nèi)聚合物的分散相粒子的粒徑尺寸及粒徑分布的分布峰滿足產(chǎn)品的裂紋終止的要求；在每組的二級(jí)預(yù)聚釜完成預(yù)聚合后通過各自的聚合物泵送出并混合成一路后進(jìn)入到后聚合反應(yīng)釜組的數(shù)臺(tái)立式平推流聚合反應(yīng)釜進(jìn)行后聚合反應(yīng)，將上述兩組不同的聚合物

的分散相粒子的粒徑分布的分布峰合并后，能達(dá)到特定要求的寬分布的聚合物的分散相粒子的粒徑分布的分布峰特征，使最終制成的高抗沖聚苯乙烯產(chǎn)品具有優(yōu)良的抗沖擊力學(xué)性能、裂紋終止性能和光學(xué)性能(表面光澤好)。

116.采用上述工藝和配方制成的橡膠改性的高抗沖聚苯乙烯，具有良好的抗沖性、韌性，常溫下其拉伸強(qiáng)度為27.9mpa，是一種熱塑性材料。其主要成分為主要成分為式中n為聚合度，其范圍在600-7000不等，隨產(chǎn)品的種類不同而不同；除了該主要成份外，尚含有6％的聚丁二烯橡膠、1.5％的白油、0.5％的硬脂酸鹽類的添加劑以及少量的(總計(jì)800ppm以下)單體等的有機(jī)殘留物，分子結(jié)構(gòu)中含少量的特種結(jié)構(gòu)由橡膠包裹苯乙烯的膠粒和大量被橡膠接枝的聚丁二烯橡膠顆粒，并且在大分子的間隙形成終止裂紋的顆粒和形成銀紋顆粒，這些微粒能大量地吸收沖擊能，使材料相比于其他工藝生產(chǎn)方法所得的產(chǎn)品具有一定的抗沖性能。

117.通過對(duì)上述配方的產(chǎn)品的耐熱性能、表面光澤和色澤測(cè)試以及力學(xué)性能測(cè)試，證明該新工藝和配方所得的產(chǎn)品具有良好的力學(xué)、光學(xué)及應(yīng)用特性。

118.測(cè)試結(jié)果如下：

119.一、產(chǎn)品熱性能測(cè)試報(bào)告

120.負(fù)荷變形溫度試驗(yàn)報(bào)告

[0121][0122]

二、產(chǎn)品拉伸、彎曲性能：

[0123]

[0124][0125]

三、產(chǎn)品的抗沖強(qiáng)度：

[0126][0127]

四、產(chǎn)品光學(xué)性能：

[0128]技術(shù)特征：

1.一種工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置，其特征在于，該生產(chǎn)裝置包括順序連接的預(yù)聚反應(yīng)裝置、后聚合反應(yīng)裝置和聚合物脫揮裝置；所述預(yù)聚反應(yīng)裝置是由四臺(tái)帶攪拌的全混流預(yù)聚反應(yīng)釜串并聯(lián)組合而成的預(yù)聚反應(yīng)釜組，其中每臺(tái)預(yù)聚反應(yīng)釜配設(shè)有對(duì)應(yīng)的釜頂回流冷凝器、攪拌器及配套的聚合物輸送泵；所述預(yù)聚反應(yīng)釜組包括兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，該兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，是同時(shí)進(jìn)料的；每組的兩級(jí)預(yù)聚釜由串聯(lián)的一級(jí)預(yù)聚釜和二級(jí)預(yù)聚釜組成；二級(jí)預(yù)聚釜與后聚合反應(yīng)裝置相連；后聚合反應(yīng)裝置包括數(shù)臺(tái)串聯(lián)的帶攪拌的平推流聚合反應(yīng)釜，每臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜分別設(shè)有攪拌系統(tǒng)、熱油循環(huán)溫控系統(tǒng)和聚合物輸送泵；后聚合反應(yīng)裝置最后一級(jí)平推流聚合反應(yīng)釜底部的聚合物輸送泵與聚合物脫揮裝置相連。2.如權(quán)利要求1所述的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置，其特征在于，該生產(chǎn)裝置還包括膠液配制及供應(yīng)裝置、苯乙烯預(yù)熱器、膠液預(yù)熱器、膠液過濾器和靜態(tài)混合器；其中，苯乙烯預(yù)熱器為苯乙烯單體預(yù)熱器，膠液預(yù)熱器為苯乙烯-聚丁二烯系列橡膠溶液的預(yù)熱器；膠液配制及供應(yīng)裝置與膠液預(yù)熱器連接；膠液預(yù)熱器與靜態(tài)混合器連接；膠液過濾器設(shè)置在膠液預(yù)熱器與靜態(tài)混合器之間；苯乙烯預(yù)熱器與靜態(tài)混合器連接；靜態(tài)混合器設(shè)置于預(yù)聚反應(yīng)裝置的一級(jí)預(yù)聚釜的入口；該生產(chǎn)裝置還包括未反應(yīng)單體回收裝置和聚合物切粒干燥裝置；未反應(yīng)單體回收裝置包括脫揮回收冷凝器、回收液緩沖罐，并設(shè)有回收液管路返回連至預(yù)聚反應(yīng)裝置；所述聚合物脫揮裝置為聚合物預(yù)熱及兩級(jí)脫揮裝置，包括依次連接的聚合物預(yù)熱器、一級(jí)脫揮釜和二級(jí)脫揮釜；一級(jí)脫揮釜和二級(jí)脫揮釜底部均設(shè)有聚合物輸送泵；脫揮回收冷凝器與一級(jí)脫揮釜和二級(jí)脫揮釜頂部的揮發(fā)物出口連接；二級(jí)脫揮釜底部的聚合物輸送泵出口管與聚合物切粒干燥裝置相連。3.如權(quán)利要求2所述的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置，其特征在于，所述的預(yù)聚合反應(yīng)裝置用于加入處理好的橡膠漿液和相關(guān)助劑并在此進(jìn)行預(yù)聚合反應(yīng)，每臺(tái)預(yù)聚反應(yīng)釜均設(shè)有外夾套、帶有攪拌器，其攪拌槳葉型式為多層四葉平槳、多層四葉斜槳、多層兩葉平槳、多層兩葉斜槳、多層三葉渦輪槳、錨式槳葉、螺帶式槳葉、螺桿式槳葉或是以上攪拌槳葉型式的組合；預(yù)聚反應(yīng)釜的操作類型為全混流型式，并設(shè)有釜頂回流冷凝器、物料輸送泵、溫度控制系統(tǒng)和液位控制系統(tǒng)；所述的后聚合反應(yīng)裝置，包括四臺(tái)結(jié)構(gòu)相同且串聯(lián)的平推流型式的反應(yīng)器；平推流型式的反應(yīng)器設(shè)有外夾套、內(nèi)帶有攪拌器和內(nèi)盤管，其攪拌槳葉型式為多層三葉平槳，并配套有多層熱油循環(huán)冷卻溫度控制系統(tǒng)、聚合物輸送泵和壓力控制系統(tǒng)。4.如權(quán)利要求3所述的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置，其特征在于，聚合物預(yù)熱及兩級(jí)脫揮裝置是由一臺(tái)內(nèi)設(shè)列管帶有靜態(tài)混合構(gòu)件的高粘度物料加熱器并配有相應(yīng)的溫度控制系統(tǒng)的設(shè)備與兩臺(tái)串聯(lián)的高溫、高真空脫揮釜組成的單元操作裝置；一級(jí)脫揮釜和二級(jí)脫揮釜是釜體下封頭設(shè)置有高溫?zé)嵊图訜岬膴A套、筒體外部焊有高溫油外加熱盤管的圓筒狀容器；在其上側(cè)部有熔體進(jìn)料口，筒體上部安裝有聚合物分布器與熔體進(jìn)料口相接，脫揮釜能耐270℃高溫和全真空的負(fù)壓操作；釜底設(shè)有兩個(gè)出料口與兩臺(tái)聚合物輸送泵相連，用于在高溫下向外輸送聚合物熔體。5.如權(quán)利要求4所述的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置，其特征在于，膠液預(yù)熱器和苯乙烯預(yù)熱器為列管內(nèi)設(shè)置靜態(tài)混合構(gòu)件、系統(tǒng)帶溫度控制系統(tǒng)的雙管程的管式

換熱器組合；聚合物分布器是一個(gè)一頭封閉、上部開有溢料口，下部按工藝要求開有直徑2-8mm、數(shù)量20000-10000個(gè)、間隔2-5mm小孔的、直徑400-650mm長(zhǎng)度1900-2200mm的長(zhǎng)圓筒狀圓柱體；聚合物分布器水平安裝于脫揮釜上部。6.一種利用如權(quán)利要求1-5任一所述的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置進(jìn)行的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)工藝，其特征在于，預(yù)聚反應(yīng)采用兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，同時(shí)進(jìn)料；通過控制每組釜不同的工藝條件，包括反應(yīng)溫度、助劑用量、液位、攪拌轉(zhuǎn)速，使每組兩級(jí)預(yù)聚釜的反應(yīng)達(dá)到特定要求的不同的苯乙烯反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和橡膠的接枝率，隨后將兩組物料在平推流反應(yīng)器內(nèi)混合后進(jìn)一步聚合，進(jìn)而得到含有特定粒徑尺寸和粒徑分布的亞微觀結(jié)構(gòu)的分散相粒子改性的高性能高抗沖聚苯乙烯。7.如權(quán)利要求6所述的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)工藝，其特征在于，具體生產(chǎn)工藝過程如下：預(yù)先配制橡膠漿液；進(jìn)料分成兩組，設(shè)置每組進(jìn)料的進(jìn)料流量不同、助劑用量不同或反應(yīng)溫度不同或液位不同或攪拌轉(zhuǎn)速不同，使兩組的預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率；兩組進(jìn)料分別將原料苯乙烯、橡膠漿液及各助劑按比例混合加入到兩臺(tái)平行運(yùn)行的帶攪拌的一級(jí)預(yù)聚反應(yīng)釜：一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b；兩組物料分別在一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b內(nèi)分別在設(shè)定的不同的反應(yīng)溫度、液位、進(jìn)料流量條件下，進(jìn)行一次預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到特定的不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率后，同時(shí)分別用一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b各自的聚合物輸送泵輸送到與一級(jí)預(yù)聚釜00a、一級(jí)預(yù)聚釜00b各自串聯(lián)的二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b中聚合；兩組物料分別在二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b內(nèi)分別在設(shè)定的不同的反應(yīng)溫度、液位、進(jìn)料流量條件下，進(jìn)行二次預(yù)聚反應(yīng)達(dá)到特定的不同的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率；兩組物料分別經(jīng)過兩級(jí)預(yù)聚合反應(yīng)之后，分別由二級(jí)預(yù)聚釜01a和二級(jí)預(yù)聚釜01b的預(yù)聚物輸送泵將反應(yīng)物送出，然后，合并混合成一路后，進(jìn)入到后聚合反應(yīng)裝置的數(shù)臺(tái)平推流聚合反應(yīng)釜組進(jìn)行后聚合反應(yīng)，提高聚合反應(yīng)的總反應(yīng)轉(zhuǎn)化率；之后將反應(yīng)物通過聚合物預(yù)熱器加熱后進(jìn)入一級(jí)脫揮釜脫揮；然后將一次脫揮的聚合物用泵輸送到二級(jí)脫揮釜再次脫揮，最終將物料中殘留的揮發(fā)性有機(jī)物降到800ppm以下；從二級(jí)脫揮釜出來的聚合物經(jīng)輸送泵送到聚合物切粒干燥裝置進(jìn)行切粒、干燥，得到產(chǎn)品。8.如權(quán)利要求7所述的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)工藝，其特征在于，其中，一次預(yù)聚反應(yīng)的反應(yīng)溫度控制在80-130℃之間，一次預(yù)聚反應(yīng)的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率控制在5-40％；二次預(yù)聚反應(yīng)的反應(yīng)溫度控制在80-145℃之間，液位控制在30-85％，二次預(yù)聚反應(yīng)的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率控制在30-45％；后聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度控制在100-200℃之間，通過后聚合反應(yīng)后的總反應(yīng)轉(zhuǎn)化率提高到75-82％；之后將反應(yīng)物通過聚合物預(yù)熱器加熱至220-260℃以上后進(jìn)入一級(jí)脫揮釜脫揮，在高溫、高真空<3kpa下將大部分未反應(yīng)的單體從反應(yīng)物料中脫除；然后將一次脫揮的聚合物用泵輸送到二級(jí)脫揮釜再次脫揮，依然維持高溫、高真空<2kpa，最終將物料中殘留的揮發(fā)性有機(jī)物降到800ppm以下。9.如權(quán)利要求7所述的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)工藝，其特征在于，預(yù)先將苯乙烯與切碎的橡膠通過共混攪拌溶解在溶膠罐內(nèi)，配制成一定濃度的橡膠漿液即膠液；兩組進(jìn)料的預(yù)熱混合均按如下方法操作：配好的膠液原料經(jīng)膠液預(yù)熱器預(yù)熱后通過膠液過濾器過濾后按比例送入靜態(tài)混合器預(yù)混；原料苯乙烯單體經(jīng)苯乙烯預(yù)熱器預(yù)熱后按比

例送入靜態(tài)混合器預(yù)混；將各種助劑按比例加入靜態(tài)混合器預(yù)混；經(jīng)靜態(tài)混合器預(yù)混后的兩組物料平行進(jìn)入預(yù)聚反應(yīng)裝置的兩臺(tái)平行運(yùn)行的帶攪拌的一級(jí)預(yù)聚反應(yīng)釜：一級(jí)預(yù)聚釜00a和一級(jí)預(yù)聚釜00b。10.如權(quán)利要求6、7、8或9所述的工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)工藝，其特征在于，其中所用的生產(chǎn)工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯的配方如下：a、苯乙烯：純度大于99.8％，無色透明液體，用量0.850-0.960份；b、工業(yè)白油：閃點(diǎn)大于240度，無色透明液體，用量0.005-0.050份；c、內(nèi)外潤(rùn)滑劑：石蠟、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸酰胺、油酸酰胺，其中的2-3種復(fù)合使用，用量為0.0005-0.005份；d、抗氧劑：受阻酚抗氧劑bht、irganox1076、irganox1010、irganox1330，其中的2種復(fù)合使用，用量0.0005-0.005份；e、聚丁二烯系列橡膠：用量0.030-0.15份；f、紫外線吸收劑和光穩(wěn)定劑：tinuvin327、tinuvin uvp、tinuvin320、tinuvin328、tinuvin770、tinuvin622，其中的2種復(fù)合使用，添加量：0.0001-0.005份；g、有機(jī)過氧化物引發(fā)劑：叔丁基過氧化苯甲酸酯，叔丁基過氧化特戊酸酯，1、1二叔丁基過氧基-3、3、5三甲基環(huán)己烷，1、1二叔丁基過氧基-環(huán)己烷，叔丁基過氧化壬酸酯，其中的2-3種復(fù)合使用，添加量0.0001-0.0045份；h、乙苯：純度>99.9％，添加量0.001-0.010份。

技術(shù)總結(jié)

本發(fā)明公開了一種工業(yè)規(guī)模級(jí)高性能高抗沖聚苯乙烯生產(chǎn)裝置及生產(chǎn)工藝。該生產(chǎn)裝置中的預(yù)聚反應(yīng)裝置是由四臺(tái)帶攪拌的全混流反應(yīng)釜通過特定的串并聯(lián)組合而成的預(yù)聚反應(yīng)釜組；該預(yù)聚反應(yīng)釜組包括兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜，每組的兩級(jí)預(yù)聚釜由串聯(lián)的一級(jí)預(yù)聚釜和二級(jí)預(yù)聚釜組成。該生產(chǎn)工藝為由四臺(tái)預(yù)聚釜組合而成的苯乙烯和橡膠混合溶液接枝共聚反應(yīng)工藝；預(yù)聚反應(yīng)采用兩組平行的兩級(jí)預(yù)聚釜同時(shí)進(jìn)料；通過控制每組釜不同的工藝條件，使每組兩級(jí)預(yù)聚釜的反應(yīng)達(dá)到特定要求的苯乙烯反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和橡膠的接枝率；隨后將兩組物料在平推流反應(yīng)器內(nèi)混合后進(jìn)一步聚合，能得到含有特定粒徑尺寸和粒徑分布的亞微觀結(jié)構(gòu)的分散相粒子改性的高性能高抗沖聚苯乙烯。高性能高抗沖聚苯乙烯。高性能高抗沖聚苯乙烯。

技術(shù)研發(fā)人員：趙加昱

受保護(hù)的技術(shù)使用者：上海希爾吾新材料科技發(fā)展有限公司

技術(shù)研發(fā)日：2022.01.29

技術(shù)公布日：2022/4/26