本發(fā)明提供了一種具有復(fù)合異質(zhì)結(jié)構(gòu)的三元前軀體，具有以下分子式組成：Ni1?a?bCoaMb(OH)2@Ni1?x?yCoxMyOz，其中0< a< 1，0< b< 1，0< a+b< 1，0< x< 1, 0< y< 1，0< x+y< 1，1< z< 1.5，M=Mn或Al；所述三元前驅(qū)體包括三元氧化物前驅(qū)體和三元?dú)溲趸锴膀?qū)體，所述三元?dú)溲趸锴膀?qū)體包覆在三元氧化物前驅(qū)體表面，所述三元氧化物前驅(qū)體的分子式為：Ni1?x?yCoxMyOz，所述三元?dú)溲趸锴膀?qū)體的分子式為Ni1?a?bCoaMb(OH)2。本發(fā)明進(jìn)一步提供上述三元前驅(qū)體的制備方法，該方法采用噴霧熱解與共沉淀法相結(jié)合，以噴霧熱解所得三元氧化物前驅(qū)體作為晶種，采用共沉淀法在其表面包覆一層三元?dú)溲趸锴膀?qū)體即得三元前驅(qū)體，再以三元前驅(qū)體與鋰鹽混合燒結(jié)制備三元正極材料。該三元正極材料具有良好的層狀結(jié)構(gòu)、較高的首次效率，高比容量及優(yōu)異的循環(huán)倍率性能。