本發(fā)明公開了一種三維骨架結(jié)構(gòu)陶瓷?聚合物復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)：三維骨架結(jié)構(gòu)陶瓷為鋰鑭鈦氧陶瓷LLTO，聚合物包括LiTFSI和PVDF?HFP。本發(fā)明還公開了一種復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)的制備方法：通過溶膠凝膠法制備LLTO陶瓷前驅(qū)體漿料；利用靜電紡絲法制備LLTO陶瓷前驅(qū)體纖維；進(jìn)行退火和燒結(jié)，制得LLTO陶瓷三維骨架結(jié)構(gòu)；將溶解有雙三氟甲基磺酰亞胺鋰和聚(偏二氟乙烯?六氟丙烯)的聚合物溶膠澆注在LLTO陶瓷三維骨架結(jié)構(gòu)，得到三維骨架結(jié)構(gòu)陶瓷?聚合物復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)。本發(fā)明還公開了一種復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)在鋰離子電池、鋰硫電池和鋰空氣電池中的應(yīng)用。該復(fù)合電解質(zhì)提高了電解質(zhì)的電導(dǎo)性能，又可抑制鋰枝晶的生成，同時(shí)該復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)保證了固態(tài)電池的安全性能。