本發(fā)明屬于鋰離子電池材料領(lǐng)域，提明公開一種用于全固態(tài)鋰電池的PEO基固態(tài)聚合物電解質(zhì)及其制備方法。本發(fā)明側(cè)重點(diǎn)在于以下兩個方面：1.提高固態(tài)聚合物電解質(zhì)的電化學(xué)性能；2.改善固態(tài)聚合物電解質(zhì)與正極之間的界面接觸，大大減小接觸阻抗，提高全固態(tài)鋰離子電池的循環(huán)性能。主要方案包括如下步驟：將聚氧化乙烯(PEO)、雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰、納米BaTO₃、聚碳酸丙烯酯(PPC)和乙腈按照比例混合制備PEO基聚合物凝膠溶液；將PEO基聚合物凝膠溶液置于玻璃板上，刮涂至適當(dāng)厚度，然后加熱固化形成固態(tài)電解質(zhì)膜。本發(fā)明中的固態(tài)聚合物電解質(zhì)具有良好的電化學(xué)性能，同時可以有效解決聚合物電解質(zhì)與正極之間界面接觸問題，可應(yīng)用與全固態(tài)鋰離子電池。本發(fā)明生產(chǎn)過程便捷，成本較低，適用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。