本發(fā)明涉及一種受限水熱體系制備MnCO₃@RF空心復(fù)合微球的方法，制備過(guò)程分為三步：?jiǎn)♀彔钐妓徨i的水熱合成、酚醛包覆制備核殼結(jié)構(gòu)MnCO₃@RF復(fù)合微球、受限水熱條件下轉(zhuǎn)化合成MnCO₃@RF空心復(fù)合微球。其中，受限(酚醛層的包覆)水熱體系合成是關(guān)鍵，決定復(fù)合微球空心結(jié)構(gòu)的形成，同時(shí)該過(guò)程中不做任何化學(xué)藥劑的添加，只將MnCO₃@RF復(fù)合微球分散在水溶液中即可。酚醛層的存在保證空心結(jié)構(gòu)的形成，提高碳酸錳微球的導(dǎo)電性，抑制碳酸錳在使用過(guò)程中的體積變化。中空結(jié)構(gòu)也可以緩沖碳酸錳的體積變化。MnCO₃@RF空心復(fù)合微球制備工藝成熟，過(guò)程中未使用對(duì)環(huán)境具有較大危害的物質(zhì)，原料易得，作為鋰離子電池負(fù)極材料的同時(shí)，在環(huán)境學(xué)、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域也有潛在的應(yīng)用價(jià)值。