本發(fā)明公開了一種固態(tài)電池用聚合物電解質(zhì)復(fù)合膜的制備方法，將金屬有機框架材料、聚合物加入到有機溶劑中混合均勻，靜電紡絲制成聚合物/MOF纖維復(fù)合膜；將PEO、Li(TFSI)溶解到乙腈中，通過溶液澆鑄法制得PEO/Li(TFSI)復(fù)合薄膜；在聚四氟乙烯膜之間或表面以三明治結(jié)構(gòu)分別放上PEO/Li(TFSI)復(fù)合薄膜、聚合物/MOF纖維復(fù)合膜、PEO/Li(TFSI)復(fù)合薄膜，熱壓后冷卻得到固態(tài)電池用聚合物電解質(zhì)復(fù)合膜。本發(fā)明利用PEO與Li(TFSI)的良好絡(luò)合能力，聚合物/ MOFs纖維復(fù)合膜能提供支撐位點，以及MOFs的微孔結(jié)構(gòu)能夠提供有序的鋰離子傳導(dǎo)通道，可以將Li(TFSI)的陰離子固定在微孔通道中，加快陽離子傳輸，提高材料的電導(dǎo)率和耐高電壓能力，使得材料電導(dǎo)率能夠達到10^?4 S cm^?1，滿足商業(yè)化全固態(tài)聚合物電解質(zhì)對電導(dǎo)率的要求。