本發(fā)明公開了一種PEO?LiSS?PIL全固態(tài)電解質(zhì)膜及其制備方法和應(yīng)用。所述電解質(zhì)膜由LiSS和ox?PIL復(fù)合到PEO基質(zhì)中制備而成。對PEO?LiSS?PIL電解質(zhì)的微觀形貌進(jìn)行研究，結(jié)果表明，由于LiSS的磺酸根、ox?PIL的咪唑陽離子以及PEO的乙氧基之間的強(qiáng)烈靜電相互作用和氫鍵相互作用，導(dǎo)致LiSS納米顆粒均勻分布在PEO基體中，產(chǎn)生了2000％的超高機(jī)械應(yīng)變。復(fù)合膜得到了40℃時1.46×10?4S cm?1的離子電導(dǎo)率以及0.39的鋰離子遷移數(shù)。并且，PEO?LiSS?PIL電解質(zhì)膜在60℃、0.1mA cm?2條件下可以穩(wěn)定地進(jìn)行700h的剝離/電鍍循環(huán)，抑制了鋰枝晶的生長。最后，在Li||LiFePO4電池中對ASSLMB的實際應(yīng)用進(jìn)行了評價，在40℃和60℃下，放電容量分別為90mAh g?1和157mAh g?1，庫侖效率接近100％，電化學(xué)性能優(yōu)良。