本發(fā)明涉及的是一種結(jié)構(gòu)可控的三維復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)及其制備方法，屬于鋰離子電池固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)領(lǐng)域。三維復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)由無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)骨架、聚合物電解質(zhì)和鋰鹽組成，無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)骨架、聚合物電解質(zhì)和鋰鹽的質(zhì)量比例為0.15～0.85：0.15～0.85：0.05～0.15。本發(fā)明以結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)精確設(shè)計(jì)的多孔聚合物骨架為模板實(shí)現(xiàn)無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)控制，從而實(shí)現(xiàn)Li⁺傳輸路徑的精確控制，有利于獲得高離子電導(dǎo)率的固態(tài)電解質(zhì)，所得固態(tài)電解質(zhì)離子電導(dǎo)率達(dá)10^?4S·cm^?1。本發(fā)明涉及的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)原料簡(jiǎn)單、品種多、可選擇性強(qiáng)并且廉價(jià)易得；本發(fā)明涉及的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)性能可控、形狀尺寸可控、彈性和韌性好、成本低等優(yōu)點(diǎn)；本發(fā)明涉及的復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)不漏液、不易燃、安全性高。