本發(fā)明公開了一種在線監(jiān)測(cè)高電壓鈷酸鋰表面殘堿濃度的方法，包括以下步驟：設(shè)置燒結(jié)窯爐的溫度曲線及進(jìn)排氣量，達(dá)到設(shè)定參數(shù)且穩(wěn)定后，投入物料燒結(jié)；測(cè)定燒結(jié)窯爐中各溫區(qū)的CO2濃度、各排氣管的氣體流量；測(cè)試燒結(jié)品表面殘堿含量；重復(fù)多次作為基礎(chǔ)數(shù)據(jù)；分析各溫區(qū)CO2濃度數(shù)據(jù)，判定燒結(jié)窯爐內(nèi)氣體流向和CO2分布狀態(tài)；分析各排氣管氣體流量數(shù)據(jù)；將固相反應(yīng)活性最高的區(qū)域調(diào)高進(jìn)氣量并將該區(qū)域的排氣管用耐火棉包住，并將該區(qū)域的排氣管改為直接排氣；測(cè)試燒結(jié)窯爐中CO2濃度，同時(shí)將燒結(jié)品取樣測(cè)試表面殘堿含量并分析數(shù)據(jù)。本發(fā)明可以使出爐料表面殘堿顯著降低、提高高電壓鈷酸鋰材料的穩(wěn)定性、降低鈷酸鋰電池脹氣性。