本發(fā)明公開了一種鋰離子電池多核型核殼結(jié)構(gòu)磷酸鹽系復(fù)合正極材料的制備方法，屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域。其特征在于：采用“化學(xué)還原-固相燒結(jié)”技術(shù)制備鋰離子電池復(fù)合正極材料xLiVPO4F·yLi3V2(PO4)3·(1-x-y)LiVOPO4。包括以下步驟：(1)配料；(2)加入碳源作為還原劑，機(jī)械活化；然后在真空烘箱干燥處理，得到復(fù)合前軀體；(3)將步驟(2)所得復(fù)合前軀體在燒結(jié)爐中于非氧化氣氛下600-800℃煅燒1-24H，自然降溫至300-700℃，燒結(jié)1～10H，得到多核型核殼結(jié)構(gòu)xLiVPO4F·yLi3V2(PO4)3·(1-x-y)LiVOPO4復(fù)合正極材料。本發(fā)明制備的復(fù)合正極材料，通過自身氧化還原反應(yīng)形成了核的成份由內(nèi)向外依次是LiVPO4F、Li3V2(PO4)3、LiVOPO4，最外層由碳包覆的微觀結(jié)構(gòu)。所得材料，結(jié)構(gòu)成份特殊，電化學(xué)性能優(yōu)良，充放電平臺(tái)較多，荷電狀態(tài)易控，適用于動(dòng)力電池。