本發(fā)明屬于電解水制氫技術(shù)領(lǐng)域，公開一種電解水制氫用催化劑CoP_xS_y/MWCNTs及其制備方法。所述催化劑CoP_xS_y/MWCNTs為磷摻雜CoS₂納米片與多壁碳納米管的復(fù)合材料，其中，0＜y＜2，x=2?y。制備方法：將MWCNTs超聲分散在1#水中，制得懸浮液；將Co(NO₃)₂·6 H₂O、Al(NO₃)₃·6 H₂O和CO(NH₂)₂溶于2#水中，攪拌溶解至澄清，攪拌下加入到所得懸浮液中，然后攪拌均勻，移入反應(yīng)釜中，120?150℃水熱反應(yīng)6?9 h，冷卻后離心、洗滌、干燥，制得CoAl?LDH/MWCNTs復(fù)合材料；將CoAl?LDH/MWCNTs復(fù)合材料在NaOH溶液中室溫浸泡，過濾，洗滌、干燥，獲得α?Co(OH)/MWCNTs樣品；將α?Co(OH)/MWCNTs置于管式爐下游、P₂S₅置于管式爐上游，在惰性氣氛下，升溫至450?550℃保持1?2 h，冷卻后獲得催化劑CoP_xS_y/MWCNTs。本發(fā)明所制備的CoP_xS_y/MWCNTs催化劑用于電解水制氫具有超高的活性。