本發(fā)明公開了一種用于鋰離子電池負(fù)極的二氧化錫/碳@二氧化鈦(SnO₂/C@TiO₂)微米球復(fù)合材料及其制備方法與應(yīng)用，所述方法包括以下步驟：通過油包水的方法制備SnO₂/PVA微米球，將所述SnO₂/PVA微米球與第二溶液反應(yīng)得到SnO₂/PVA@TiO₂微米球，將所述SnO₂/PVA@TiO₂微米球進(jìn)行氧化、碳化處理，得到所述SnO₂/C@TiO₂微米球復(fù)合材料；其中，所述第二溶液為含鈦酸四丁酯、氨水的無水乙醇溶液。本發(fā)明的SnO₂/C@TiO₂微米球復(fù)合材料，外面包覆一層厚薄可控的TiO₂層，TiO₂納米殼層為復(fù)合材料的整體結(jié)構(gòu)提供了穩(wěn)固的結(jié)構(gòu)支撐、框架保護(hù)，內(nèi)部的空隙為SnO₂充放電過程的體積變化提供充足空間，由PVA高分子裂解得到的碳，提高了復(fù)合材料的導(dǎo)電性，SnO₂/C@TiO₂微米球復(fù)合材料表現(xiàn)出良好的倍率性能，高的比容量密度和優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。