權(quán)利要求

1.銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，其特征在于，具體步驟如下：

（1）將銅鉛浮選尾礦調(diào)漿至礦漿質(zhì)量百分濃度為30~40%，在礦漿中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行粗選作業(yè)得到粗選精礦和粗選尾礦；

（2）在步驟（1）粗選尾礦中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行一次掃選作業(yè)得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦，其中一次掃選精礦返回調(diào)漿并入粗選作業(yè)；

（3）在步驟（2）一次掃選尾礦中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行二次掃選作業(yè)得到二次掃選精礦和浮選尾礦，其中二次掃選精礦返回調(diào)漿并入一次掃選作業(yè)；

（4）在步驟（1）粗選精礦中依次加入石灰、銅氨絡合物、組合捕收劑，進行一次精選作業(yè)得到一次精選精礦和一次精選尾礦，其中一次精選尾礦返回調(diào)漿并入粗選作業(yè)；

（5）在步驟（4）一次精選精礦中加入石灰，進行二次精選作業(yè)得到二次精選精礦和二次精選尾礦，其中二次精選尾礦返回調(diào)漿并入一次精選作業(yè)；

（6）在步驟（5）二次精選精礦中加入石灰，進行三次精選作業(yè)得到浮選鋅精礦和三次精選尾礦，其中三次精選尾礦返回調(diào)漿并入二次精選作業(yè)；

其中組合抑制劑包括水玻璃、六偏磷酸鈉和羧甲基纖維素，組合捕收劑為丁基黃藥、乙基黃藥和丁銨黑藥；

銅氨絡合物制備方法為：

1）采用濃氨水對高純度氧化銅礦物進行攪拌浸出得到銅氨絡合物溶液；

2）將步驟1）銅氨絡合物溶液置于乙醇溶液中進行多次結(jié)晶，得到活化劑銅氨絡合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，其特征在于：步驟（1）銅鉛浮選尾礦中鋅的質(zhì)量百分數(shù)含量為2.0~8.5%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，其特征在于：以每噸銅鉛浮選尾礦計，步驟（1）礦漿中加入石灰800~1600g、組合抑制劑400~1000g、銅氨絡合物100~400g、組合捕收劑200~400g、起泡劑20~40g。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，其特征在于：以每噸銅鉛浮選尾礦計，步驟（2）粗選尾礦中加入石灰400~800g、組合抑制劑200~500g、銅氨絡合物50~200g、組合捕收劑100~200g、起泡劑10~20g。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，其特征在于：以每噸銅鉛浮選尾礦計，步驟（3）一次掃選尾礦中加入石灰200~400g、組合抑制劑100~250g、銅氨絡合物25~100g、組合捕收劑50~100g、起泡劑10~20g。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，其特征在于：以每噸銅鉛浮選尾礦計，步驟（4）粗選精礦中加入石灰400~800g、銅氨絡合物25~50g、組合捕收劑25~50g。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，其特征在于：以每噸銅鉛浮選尾礦計，步驟（5）一次精選精礦中加入石灰200~400g，步驟（6）二次精選精礦中加入石灰200~400g。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，其特征在于：組合抑制劑中水玻璃、六偏磷酸鈉和羧甲基纖維素的質(zhì)量比為5:4:1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，其特征在于：組合捕收劑中丁基黃藥、乙基黃藥和丁銨黑藥的質(zhì)量比為5:3:2；起泡劑為松醇油。

說明書

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，屬于礦物加工技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

鋅是一種重要的有色金屬，在國民經(jīng)濟建設中的地位日趨重要。鋅在工業(yè)生產(chǎn)中之所以能夠如此廣泛地發(fā)展和應用，得益于其固有的物理化學性質(zhì)，因此，鋅被廣泛應用于鋼鐵、冶金、機械、電氣、化工、輕工、軍事和醫(yī)藥等領(lǐng)域。從世界范圍來看，鋅冶煉一直以硫化鋅礦物為原料，其中工業(yè)上絕大多數(shù)的鋅產(chǎn)量源自硫化鋅礦物，且閃鋅礦是最常見的硫化鋅礦物。

在自然界中，幾乎不存在單一的硫化鋅礦床，硫化鋅礦物多與其他金屬礦物共生，形成鉛鋅礦、銅鋅礦、銅鉛鋅礦等多金屬礦床。目前，對于銅鉛鋅等多金屬硫化礦中硫化鋅礦物的回收多采用抑鋅浮銅、抑鋅浮鉛等分選工藝，即采用硫酸鋅等抑制劑對礦石中的硫化鋅礦物進行選擇性抑制，實現(xiàn)鉛礦物或銅礦物的優(yōu)先富集，浮鉛或浮銅尾礦添加重金屬離子，如銅離子、鉛離子等，對其中被抑制的硫化鋅礦物進行活化后浮選回收。由此可見，銅鉛鋅等多金屬硫化礦中鋅礦物浮選回收的關(guān)鍵在于被抑制的硫化鋅礦物的活化，即硫化鋅礦物表面的解抑活化過程及效果直接關(guān)系到鋅礦物的浮選指標。

現(xiàn)有技術(shù)中，從鉛硫混合精礦分離尾礦中回收閃鋅礦的方法，采用石灰抑制黃鐵礦，采用硫酸銅活化閃鋅礦，添加苯胺為捕收劑浮選回收鉛硫混合精礦分離尾礦中的閃鋅礦；從浮鉛尾礦中回收鋅的選礦方法，采用硫酸銅為活化劑、丁基黃藥為捕收劑、甲基異丁基甲醇為起泡劑對浮鉛尾礦中鋅礦物進行浮選回收；然而這兩種方法均需要將鋅粗精礦再磨，能耗較大，選礦成本較高，且仍有相當一部分鋅礦物損失在尾礦中，這是因為對于多金屬硫化礦中硫化鋅礦物的浮選回收，不僅涉及硫化鋅礦物的活化，同時還需要消除其前置的抑制作用對后續(xù)浮選的影響。

因此，采用傳統(tǒng)的活化劑硫酸銅只能對未抑制的或抑制程度較弱的硫化鋅礦物有較好的活化效果，而不能對完全抑制的硫化鋅礦物具有解抑和活化雙重效果，導致銅鉛浮選尾礦中大量的硫化鋅資源浪費。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對銅鉛浮選尾礦中的硫化鋅礦物在銅鉛浮選過程中被完全抑制難以上浮的技術(shù)問題，提供一種銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，即采用石灰調(diào)整銅鉛浮選尾礦礦漿pH值，添加組合抑制劑抑制礦漿中的脈石礦物，添加活化劑銅氨絡合物對礦漿中的硫化鋅礦物進行解抑活化，依次加入組合捕收劑和起泡劑浮選回收礦漿中的硫化鋅礦物。本發(fā)明采用銅氨絡合物對抑制的硫化鋅礦物進行解抑活化，不僅能夠破壞硫化鋅礦物表面的親水層，還能活化硫化鋅礦物，使其形成富銅表面，增強捕收劑的吸附能力，強化硫化鋅礦物疏水上?。煌瑫r本發(fā)明還采用組合抑制劑對脈石礦物進行協(xié)同抑制，采用組合捕收劑對活化后的硫化鋅礦物進行協(xié)同疏水，解決了銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦難以回收的技術(shù)難題。

一種銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，具體步驟如下：

(1)將銅鉛浮選尾礦調(diào)漿至礦漿質(zhì)量百分濃度為30～40％，在礦漿中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行粗選作業(yè)得到粗選精礦和粗選尾礦；

(2)在步驟(1)粗選尾礦中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行一次掃選作業(yè)得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦，其中一次掃選精礦返回調(diào)漿并入粗選作業(yè)；

(3)在步驟(2)一次掃選尾礦中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行二次掃選作業(yè)得到二次掃選精礦和浮選尾礦，其中二次掃選精礦返回調(diào)漿并入一次掃選作業(yè)；

(4)在步驟(1)粗選精礦中依次加入石灰、銅氨絡合物、組合捕收劑，進行一次精選作業(yè)得到一次精選精礦和一次精選尾礦，其中一次精選尾礦返回調(diào)漿并入粗選作業(yè)；

(5)在步驟(4)一次精選精礦中加入石灰，進行二次精選作業(yè)得到二次精選精礦和二次精選尾礦，其中二次精選尾礦返回調(diào)漿并入一次精選作業(yè)；

(6)在步驟(5)二次精選精礦中加入石灰，進行三次精選作業(yè)得到浮選鋅精礦和三次精選尾礦，其中三次精選尾礦返回調(diào)漿并入二次精選作業(yè)。

所述步驟(1)銅鉛浮選尾礦中鋅的質(zhì)量百分數(shù)含量為2.0～8.5％。

以每噸銅鉛浮選尾礦計，所述步驟(1)礦漿中加入石灰800～1600g、組合抑制劑400～1000g、銅氨絡合物100～400g、組合捕收劑200～400g、起泡劑20～40g。

以每噸銅鉛浮選尾礦計，所述步驟(2)粗選尾礦中加入石灰400～800g、組合抑制劑200～500g、銅氨絡合物50～200g、組合捕收劑100～200g、起泡劑10～20g。

以每噸銅鉛浮選尾礦計，所述步驟(3)一次掃選尾礦中加入石灰200～400g、組合抑制劑100～250g、銅氨絡合物25～100g、組合捕收劑50～100g、起泡劑10～20g。

以每噸銅鉛浮選尾礦計，所述步驟(4)粗選精礦中加入石灰400～800g、銅氨絡合物25～50g、組合捕收劑25～50g。

以每噸銅鉛浮選尾礦計，所述步驟(5)一次精選精礦中加入石灰200～400g，步驟(6)二次精選精礦中加入石灰200～400g。

所述銅氨絡合物制備方法為：

1)采用濃氨水對高純度氧化銅礦物進行攪拌浸出得到銅氨絡合物溶液；

2)將步驟1)銅氨絡合物溶液置于乙醇溶液中進行多次結(jié)晶，得到活化劑銅氨絡合物。

所述組合抑制劑包括水玻璃、六偏磷酸鈉和羧甲基纖維素，其中水玻璃、六偏磷酸鈉和羧甲基纖維素的質(zhì)量比為5:4:1。

所述組合捕收劑為丁基黃藥、乙基黃藥和丁銨黑藥，其中丁基黃藥、乙基黃藥和丁銨黑藥的質(zhì)量比為5:3:2；起泡劑為松醇油。

本發(fā)明的有益效果：

(1)本發(fā)明采用活化劑銅氨絡合物不僅能夠破壞硫化鋅礦物表面的親水層，還能活化硫化鋅礦物，使其形成富銅表面，增強捕收劑的吸附能力，強化銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦物疏水上??；

(2)本發(fā)明采用組合抑制劑對銅鉛浮選尾礦中的脈石礦物進行協(xié)同抑制，采用組合捕收劑對活化后的硫化鋅礦物進行協(xié)同疏水，組合浮選藥劑的使用簡化了浮選流程結(jié)構(gòu)，降低了浮選處理成本，獲得了較好的分選效果；

(3)本發(fā)明采用銅氨絡合物解抑活化-浮選藥劑組合使用極大地提高了銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦物的浮選效果，經(jīng)濟高效地解決了銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦難以回收的技術(shù)難題，社會、環(huán)境和經(jīng)濟效益顯著。

附圖說明

圖1為本發(fā)明的工藝流程圖。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細說明，但本發(fā)明的保護范圍并不限于所述內(nèi)容。

本發(fā)明以下實施例中組合抑制劑包括水玻璃、六偏磷酸鈉和羧甲基纖維素，其中水玻璃、六偏磷酸鈉和羧甲基纖維素的質(zhì)量比為5:4:1；組合捕收劑為丁基黃藥、乙基黃藥和丁銨黑藥，其中丁基黃藥、乙基黃藥和丁銨黑藥的質(zhì)量比為5:3:2；起泡劑為松醇油；

銅氨絡合物制備方法為：

1)采用濃氨水對高純度氧化銅礦物進行攪拌浸出得到銅氨絡合物溶液；

2)將步驟1)銅氨絡合物溶液置于乙醇溶液中進行多次結(jié)晶，得到活化劑銅氨絡合物。

實施例1：本實施例的銅鉛浮選尾礦中鋅的質(zhì)量百分數(shù)含量為2.0％；

如圖1所示，一種銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，具體步驟如下：

(1)將銅鉛浮選尾礦調(diào)漿至礦漿質(zhì)量百分濃度為30％，在礦漿中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行粗選作業(yè)得到粗選精礦和粗選尾礦；以每噸銅鉛浮選尾礦計，礦漿中粗選藥劑加入量為石灰800g、組合抑制劑400g、銅氨絡合物100g、組合捕收劑200g、起泡劑20g；

(2)在步驟(1)粗選尾礦中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行一次掃選作業(yè)得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦，其中一次掃選精礦返回調(diào)漿并入粗選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，粗選尾礦中掃選藥劑加入量為石灰400g、組合抑制劑200g、銅氨絡合物50g、組合捕收劑100g、起泡劑10g；

(3)在步驟(2)一次掃選尾礦中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行二次掃選作業(yè)得到二次掃選精礦和浮選尾礦，其中二次掃選精礦返回調(diào)漿并入一次掃選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，一次掃選尾礦中掃選藥劑加入量為石灰200g、組合抑制劑100g、銅氨絡合物25g、組合捕收劑50g、起泡劑10g；

(4)在步驟(1)粗選精礦中依次加入石灰、銅氨絡合物、組合捕收劑，進行一次精選作業(yè)得到一次精選精礦和一次精選尾礦，其中一次精選尾礦返回調(diào)漿并入粗選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，粗選精礦中精選藥劑加入量為石灰400g、銅氨絡合物25g、組合捕收劑25g；

(5)在步驟(4)一次精選精礦中加入石灰，進行二次精選作業(yè)得到二次精選精礦和二次精選尾礦，其中二次精選尾礦返回調(diào)漿并入一次精選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，一次精選精礦中精選藥劑石灰加入量為200g；

(6)在步驟(5)二次精選精礦中加入石灰，進行三次精選作業(yè)得到浮選鋅精礦和三次精選尾礦，其中三次精選尾礦返回調(diào)漿并入二次精選作業(yè)，以每噸銅鉛浮選尾礦計，二次精選精礦中精選藥劑石灰加入量200g；

本實施例中鋅的浮選回收率為88.7％。

實施例2：本實施例的銅鉛浮選尾礦中鋅的質(zhì)量百分數(shù)含量為5.5％；

如圖1所示，一種銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，具體步驟如下：

(1)將銅鉛浮選尾礦調(diào)漿至礦漿質(zhì)量百分濃度為35％，在礦漿中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行粗選作業(yè)得到粗選精礦和粗選尾礦；以每噸銅鉛浮選尾礦計，礦漿中粗選藥劑加入量為石灰1200g、組合抑制劑800g、銅氨絡合物300g、組合捕收劑300g、起泡劑30g；

(2)在步驟(1)粗選尾礦中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行一次掃選作業(yè)得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦，其中一次掃選精礦返回調(diào)漿并入粗選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，粗選尾礦中掃選藥劑加入量為石灰600g、組合抑制劑400g、銅氨絡合物150g、組合捕收劑150g、起泡劑15g；

(3)在步驟(2)一次掃選尾礦中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行二次掃選作業(yè)得到二次掃選精礦和浮選尾礦，其中二次掃選精礦返回調(diào)漿并入一次掃選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，一次掃選尾礦中掃選藥劑加入量為石灰300g、組合抑制劑200g、銅氨絡合物75g、組合捕收劑75g、起泡劑15g；

(4)在步驟(1)粗選精礦中依次加入石灰、銅氨絡合物、組合捕收劑，進行一次精選作業(yè)得到一次精選精礦和一次精選尾礦，其中一次精選尾礦返回調(diào)漿并入粗選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，粗選精礦中精選藥劑加入量為石灰600g、銅氨絡合物40g、組合捕收劑40g；

(5)在步驟(4)一次精選精礦中加入石灰，進行二次精選作業(yè)得到二次精選精礦和二次精選尾礦，其中二次精選尾礦返回調(diào)漿并入一次精選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，一次精選精礦中精選藥劑石灰加入量為300g；

(6)在步驟(5)二次精選精礦中加入石灰，進行三次精選作業(yè)得到浮選鋅精礦和三次精選尾礦，其中三次精選尾礦返回調(diào)漿并入二次精選作業(yè)，以每噸銅鉛浮選尾礦計，二次精選精礦中精選藥劑石灰加入量300g；

本實施例中鋅的浮選回收率為90.2％。

實施例3：本實施例的銅鉛浮選尾礦中鋅的質(zhì)量百分數(shù)含量為8.5％；

如圖1所示，一種銅鉛浮選尾礦中硫化鋅礦解抑活化浮選回收的方法，具體步驟如下：

(1)將銅鉛浮選尾礦調(diào)漿至礦漿質(zhì)量百分濃度為40％，在礦漿中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行粗選作業(yè)得到粗選精礦和粗選尾礦；以每噸銅鉛浮選尾礦計，礦漿中粗選藥劑加入量為石灰1600g、組合抑制劑1000g、銅氨絡合物400g、組合捕收劑400g、起泡劑40g；

(2)在步驟(1)粗選尾礦中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行一次掃選作業(yè)得到一次掃選精礦和一次掃選尾礦，其中一次掃選精礦返回調(diào)漿并入粗選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，粗選尾礦中掃選藥劑加入量為石灰800g、組合抑制劑500g、銅氨絡合物200g、組合捕收劑200g、起泡劑20g；

(3)在步驟(2)一次掃選尾礦中依次加入石灰、組合抑制劑、銅氨絡合物、組合捕收劑和起泡劑，進行二次掃選作業(yè)得到二次掃選精礦和浮選尾礦，其中二次掃選精礦返回調(diào)漿并入一次掃選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，一次掃選尾礦中掃選藥劑加入量為石灰400g、組合抑制劑250g、銅氨絡合物100g、組合捕收劑100g、起泡劑20g；

(4)在步驟(1)粗選精礦中依次加入石灰、銅氨絡合物、組合捕收劑，進行一次精選作業(yè)得到一次精選精礦和一次精選尾礦，其中一次精選尾礦返回調(diào)漿并入粗選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，粗選精礦中精選藥劑加入量為石灰800g、銅氨絡合物50g、組合捕收劑50g；

(5)在步驟(4)一次精選精礦中加入石灰，進行二次精選作業(yè)得到二次精選精礦和二次精選尾礦，其中二次精選尾礦返回調(diào)漿并入一次精選作業(yè)；以每噸銅鉛浮選尾礦計，一次精選精礦中精選藥劑石灰加入量為400g；

(6)在步驟(5)二次精選精礦中加入石灰，進行三次精選作業(yè)得到浮選鋅精礦和三次精選尾礦，其中三次精選尾礦返回調(diào)漿并入二次精選作業(yè)，以每噸銅鉛浮選尾礦計，二次精選精礦中精選藥劑石灰加入量400g；

本實施例中鋅的浮選回收率為91.6％。