本發(fā)明公開(kāi)了一種測(cè)試質(zhì)子交換膜氧氣傳質(zhì)系數(shù)的微電極系統(tǒng)和方法，包括電磁屏蔽箱、通斷式溫度控制器、和置于電磁屏蔽箱內(nèi)的環(huán)境腔，環(huán)境腔內(nèi)可持續(xù)通入氣氛并監(jiān)測(cè)濕度，在環(huán)境腔內(nèi)設(shè)有耐高溫的夾持裝置、有效直徑為10μm的鉑盤(pán)微電極、鉑片電極、硅膠加熱板和溫度傳感器；夾持裝置用于將待測(cè)質(zhì)子交換膜、鉑片電極、硅膠加熱板依次疊置夾緊，且可將鉑盤(pán)微電極壓緊于待測(cè)質(zhì)子交換膜上并固定，通斷式溫度控制器連接硅膠加熱板，溫度傳感器用于監(jiān)測(cè)硅膠加熱板溫度，鉑盤(pán)微電極作為工作電極、鉑片電極作為對(duì)電極和參比電極均連接至電化學(xué)工作站。本發(fā)明可以定量、精準(zhǔn)地表征氧氣在各類聚合物電解質(zhì)中的傳質(zhì)系數(shù)，為催化層結(jié)構(gòu)的優(yōu)化提供定量指導(dǎo)。