本發(fā)明公開(kāi)了一種核殼結(jié)構(gòu)的十字星狀Cu/Cu₂O/CuO@Ppy復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用，屬于納米材料及電化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域。包括以下步驟：1)在攪拌條件下，將水合醋酸銅溶解于去離子水中，得到淡藍(lán)色透明的醋酸銅溶液，然后加入聚乙二醇，得到溶液A；2)在溶液A中，用微量進(jìn)樣器加入吡咯，繼續(xù)攪拌得到反應(yīng)前驅(qū)體；3)將反應(yīng)前驅(qū)體進(jìn)行水熱反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，經(jīng)抽濾、洗滌、干燥處理，制得核殼結(jié)構(gòu)的十字星狀Cu/Cu₂O/CuO@Ppy復(fù)合材料。該方法操作簡(jiǎn)單，無(wú)需復(fù)雜設(shè)備，過(guò)程綠色環(huán)保；經(jīng)該方法制得的十字星狀Cu/Cu₂O/CuO@Ppy復(fù)合材料具有循環(huán)穩(wěn)定性強(qiáng)、電池容量高的特點(diǎn)，可作為鋰離子電池的負(fù)極材料。