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權(quán)利要求
1.一種廢舊鋰離子電池快速放電設(shè)備,其特征在于,包括電池筐(1)、放電池(2)、放電池循環(huán)泵(3)、放電池壓濾機(jī)(4)、清洗池(5)、清洗池循環(huán)泵(6)、清洗池壓濾機(jī)(7)、鏈板卸料機(jī)(8)、高壓風(fēng)干機(jī)(9)、廢水處理單元和廢氣處理單元;
電池筐(1)用于盛放鋰電池,放電池(2)連放電池循環(huán)泵(3),放電池壓濾機(jī)(4)與放電池循環(huán)泵(3)通過管道連接,同時(shí)放電池壓濾機(jī)(4)的濾液出口通過管道通入放電池(2)的底部;清洗池循環(huán)泵(6)通過管道與清洗池(5)連接,清洗池壓濾機(jī)(7)使用管道與清洗池循環(huán)泵(6)相連;放電池(2)與清洗池(5)之間連接有管道;鏈板卸料機(jī)(8)設(shè)置于清洗池(5)的尾部,鏈板卸料機(jī)(8)上有高壓風(fēng)干機(jī)(9);清洗池壓濾機(jī)(7)的濾液出口以及放電池壓濾機(jī)(4)的濾液出口分別連接廢水處理單元;廢氣處理單元置于放電池(2)的上部。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的設(shè)備,其特征在于,所述廢水處理單元包括依次連接的隔油池(10)、調(diào)節(jié)池(11)、一級反應(yīng)罐(12)、廢水處理一級壓濾機(jī)(13)、二級反應(yīng)罐(14)、廢水處理二級壓濾機(jī)(15)、沉淀池(19)、AO池(18)、二沉池(17)和廢水循環(huán)泵(16);清洗池壓濾機(jī)(7)的濾液出口以及放電池壓濾機(jī)(4)的濾液出口分別連接隔油池(10)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的設(shè)備,其特征在于,所述廢氣處理單元包括依次連接的排風(fēng)罩(20)、噴淋塔(21)、活性炭吸附箱(22)和廢氣引風(fēng)機(jī)(23);排風(fēng)罩(20)置于放電池(2)的上部。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的設(shè)備,其特征在于,所述的鋰電池為圓柱電池、軟包電池和方殼電池中的一種或多種。
5.一種廢舊鋰離子電池快速放電方法,其特征在于,使用如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的設(shè)備,所述方法包括如下步驟:
(1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓;
(2)將鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池;
(3)放電1~20h后取出并清洗電池,并測量其電壓<0.5V能夠達(dá)到安全電壓以下,定期對放電廢水處理后循環(huán)使用。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,步驟(1)中,所述的初始電壓為2.5V~4.2V。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,步驟(1)中,所述的鋰電池為廢舊三元鎳鈷錳鋰電池、廢舊磷酸鐵鋰電池和廢舊鈷酸鋰電池中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,步驟(2)中,所述的放電溶液為硫酸鹽混合溶液或者氯鹽混合溶液;
所述的硫酸鹽混合溶液為(a)硫酸鈉、硫酸銅、硫酸亞鐵和硫酸鋅混合溶液;(b)硫酸鉀、硫酸亞鐵和硫酸鋅混合溶液;(c)硫酸鋁、硫酸鎂溶液和硫酸銅混合溶液中的一種或多種;
所述的氯鹽混合溶液為(a1)氯化鉀和氯化銅混合溶液;(b1)氯化鈉、氯化亞鐵和氯化銅混合溶液;(c1)氯化亞鐵、氯化鎳、氯化鈷和氯化鐵混合溶液;(d1)氯化鈉、氯化鋅和氯化銅混合溶液;(e1)氯化亞鐵、氯化銅和氯化鐵混合溶液中的一種或多種。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于,步驟(2)中,所述硫酸鹽混合溶液的質(zhì)量濃度為5%~30%。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其特征在于,步驟(2)中,所述氯鹽混合溶液的質(zhì)量濃度為5%~30%。
說明書
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及退役鋰離子電池資源化利用領(lǐng)域,具體為一種廢舊鋰離子電池快速放電設(shè)備及方法。
背景技術(shù)
[0002]隨著鋰離子電池的廣泛應(yīng)用,廢舊鋰離子電池管理問題也逐漸顯現(xiàn)。廢舊鋰離子電池中包含的有害物質(zhì)對環(huán)境和人類健康構(gòu)成潛在風(fēng)險(xiǎn)。據(jù)統(tǒng)計(jì),每年全球廢舊鋰離子電池產(chǎn)生數(shù)百萬噸,其中包括來自消費(fèi)電子設(shè)備和電動(dòng)汽車的廢棄電池。有效的廢舊電池回收和處理變得至關(guān)重要。截至目前,全球廢舊鋰離子電池回收率仍相對較低,約為5%至10%左右。提高廢舊電池回收率、發(fā)展環(huán)保的處理技術(shù),以及建立更為嚴(yán)格的廢舊電池管理體系,成為應(yīng)對廢舊鋰離子電池問題的緊迫任務(wù)。在鋰電池各金屬組分分離之前,首先要進(jìn)行鋰離子電池失活或者放電,以使鋰離子電池的剩余電量到達(dá)安全可拆解的水平。廢舊鋰離子電池放電具有重要現(xiàn)實(shí)意義,放電后的電池可以抑制火災(zāi)、爆炸和環(huán)境污染,而放電不充分則在電池回收過程中容易發(fā)生燃燒,難以回收電池中的有價(jià)金屬。
[0003]廢鋰離子電池作為新的“城市礦山”亟待處置,具有資源、環(huán)境和安全三重屬性,放電是電池處理過程中的關(guān)鍵安全步驟,當(dāng)前的巨大挑戰(zhàn)是開發(fā)廢鋰離子電池快速低成本的放電技術(shù)。隨著報(bào)廢量進(jìn)一步增加,確保鋰電池的安全儲運(yùn)和處理必將會成為一個(gè)重要問題。廢鋰離子電池的放電或失活通常采用導(dǎo)體或半導(dǎo)體、低溫冷凍以及化學(xué)溶液等方法。導(dǎo)體或半導(dǎo)體放電是采用外接電阻/電子負(fù)載,放電后電壓回升,留下巨大安全隱患。金屬粉末或者碳材料短路放電不穩(wěn)定,易粉塵爆炸。液氮冷卻使鋰離子處于惰性,該方法對設(shè)備要求較高,不易大批量操作?;瘜W(xué)溶液放電是將廢鋰離子電池浸泡在溶液中短路使殘余電量釋放出來,是當(dāng)前最安全可靠的手段。目前大多機(jī)構(gòu)采用氯化鈉浸泡對廢鋰離子電池進(jìn)行放電,該方法簡單易操作,放電徹底,但氯離子及電化學(xué)腐蝕造成電解液和有價(jià)金屬泄露。而硫代硫酸鈉、及醋酸鋅等具有介質(zhì)成本高、放電時(shí)間短等特點(diǎn)。碳酸鹽等放電溶液對電池腐蝕極少,可以有效降低有機(jī)物與金屬泄漏,但效率較低。因此急需明確放電路徑探索快速清潔低成本的余電釋放方法,實(shí)現(xiàn)可控放電。
[0004]CN113871743A公布了一種廢舊鋰離子電池安全快速放電方法,是將廢舊鋰離子電池用銅粉導(dǎo)電介質(zhì)掩蓋后倒入放電鹽溶液,進(jìn)行物理放電同時(shí)進(jìn)行化學(xué)放電。該方法提高了廢舊鋰離子電池的放電效率,還能防止銅粉在放電過程中氧化,放電鹽溶液用于吸收電池物理放電過程中產(chǎn)生的大量熱,避免電池爆炸提高了安全性,解決了銅粉導(dǎo)電介質(zhì)進(jìn)行物理放電后電壓易反彈的缺點(diǎn);但是由于采用外加銅粉的形式,屬于物理放電的一種,電池短路效果并不好,這是由于電池的正負(fù)極結(jié)構(gòu)間存在較大間隙,通過填充銅粉和水溶液并不能實(shí)現(xiàn)良好短路,放電電流斷斷續(xù)續(xù)。
[0005]CN116247322A公開了一種廢舊鋰離子電池放電方法,將廢舊鋰離子電池外形提前進(jìn)行破壞處理,再放入純水或者自來水中放電一段時(shí)間后取出,并利用自熱干燥電池,實(shí)現(xiàn)廢舊鋰離子電池的放電,工藝相對簡化。但此方法在對電池預(yù)處理的破壞過程中增大了放電的安全風(fēng)險(xiǎn),同時(shí),在預(yù)處理未得當(dāng)時(shí)利用純水和自來水為介質(zhì)進(jìn)行放電會增加電池放電時(shí)長,影響放電效果,并且對后續(xù)利用電池自身釋放熱量干燥帶來不便。
[0006]CN106252772A公開了一種廢舊鋰離子電池的快速放電方法,通過將鋰離子電池浸泡在質(zhì)量濃度為3%-5%鹽水中10-15天,產(chǎn)生大量氫氣和氧氣,取出后烘干,利用針刺機(jī)刺入內(nèi)部,對其進(jìn)行針刺半個(gè)小時(shí)后拔出,實(shí)現(xiàn)了廢舊鋰離子電池的充分放電,且具有操作簡單,效果明顯的特點(diǎn)。但是其在鹽水放電過程中電極腐蝕嚴(yán)重,大量電解液泄露,造成后續(xù)水處理的困難,同時(shí)產(chǎn)生的有機(jī)氣體也需要集中收集處理,增加了成本。
[0007]一般認(rèn)為,電解水反應(yīng)是溶液放電過程中廢鋰離子電池電壓下降的唯一路徑。但在酸性溶液和堿性溶液中電池的正極和負(fù)極可能發(fā)生一系列負(fù)載的氧化還原競爭反應(yīng)。水電解的電池電勢為-1.23V,可以通過堿性或酸性反應(yīng)途徑進(jìn)行,施加高于-1.23V 的電壓會導(dǎo)致水電解,除了水分解反應(yīng)外,鹽溶液中的其他陰離子或陽離子也可能在電極表面發(fā)生氧化還原。通過放電過程監(jiān)測及研究發(fā)現(xiàn):廢鋰離子電池電量釋放路徑有電解水、電解液泄露以及電池短路放熱三種,其中氯化鈉和氯化鉀等為代表的溶液放電路徑以電解液泄露為主,電解水為輔,放電速率較高,但是造成了大量的金屬腐蝕和電解液泄露。而以自來水和純水為代表的溶液放電以電解水為主,不會造成大量腐蝕泄露,但放電速率很低。這主要是由于電解液泄露造成的電池壓降遠(yuǎn)大于電解水路徑。同樣的碳酸鹽以電解水放電路徑為主,效率最低。
發(fā)明內(nèi)容
[0008]針對現(xiàn)有放電技術(shù)速度慢,放電后電池腐蝕嚴(yán)重,且產(chǎn)生大量的放電廢水等缺點(diǎn),本發(fā)明通過用混合硫酸鹽或氯鹽溶液為放電介質(zhì),將廢舊鋰離子電池浸泡其中,利用外部短路原理形成的電子定向移動(dòng)實(shí)現(xiàn)放電,且由于電池處于放電溶液中不會使電池發(fā)生熱失控,放電后電池沒有明顯腐蝕,電池中的電解液基本無泄露。采用全自動(dòng)化設(shè)備對其進(jìn)行安全高效放電,并對放電過程中產(chǎn)生的廢水廢氣進(jìn)行相應(yīng)處理處置,實(shí)現(xiàn)廢水循環(huán)回用。本發(fā)明主要涉及一種利用硫酸鹽或氯鹽溶液為介質(zhì),將廢舊鋰離子電池浸沒在鹽溶液中使其快速放電的方法及其配套設(shè)備,該設(shè)備能夠有效提高放電效率,減少電池金屬損失,同時(shí)降低環(huán)境污染,保障后續(xù)對廢舊鋰離子電池的安全處理處置。
[0009]為了解決上述的問題,本發(fā)明提供了一種廢舊鋰離子電池快速放電設(shè)備及方法。所述方法和設(shè)備為一種以硫酸鹽或氯鹽溶液為放電介質(zhì)的廢舊鋰離子放電藥劑及設(shè)備,其主要通過抑制電解水過程,調(diào)控pH值以及添加金屬陽離子,使溶液中的金屬離子在負(fù)極得電子被還原,析出的金屬單質(zhì)囤積并結(jié)晶在正負(fù)極凹槽或連接空隙之間使電池發(fā)生外短路,結(jié)晶物非常牢靠,難以脫落,殘余電量迅速釋放,進(jìn)而使電池失效,電池放電完全。
[0010]本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
[0011]一種廢舊鋰離子電池快速放電設(shè)備,包括電池筐、放電池、放電池循環(huán)泵、放電池壓濾機(jī)、清洗池、清洗池循環(huán)泵、清洗池壓濾機(jī)、鏈板卸料機(jī)、高壓風(fēng)干機(jī)、廢水處理單元和廢氣處理單元;
[0012]電池筐用于盛放鋰電池,放電池連放電池循環(huán)泵,放電池壓濾機(jī)與放電池循環(huán)泵通過管道連接,同時(shí)放電池壓濾機(jī)的濾液出口通過管道通入放電池的底部;清洗池循環(huán)泵通過管道與清洗池連接,清洗池壓濾機(jī)使用管道與清洗池循環(huán)泵相連;放電池與清洗池之間連接有管道;鏈板卸料機(jī)設(shè)置于清洗池的尾部,鏈板卸料機(jī)上有高壓風(fēng)干機(jī);清洗池壓濾機(jī)的濾液出口以及放電池壓濾機(jī)的濾液出口分別連接廢水處理單元;廢氣處理單元置于放電池的上部。
[0013]一種廢舊鋰離子電池快速放電方法,使用如上所述的設(shè)備,所述方法包括如下步驟:
[0014](1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓;
[0015](2)將鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池;優(yōu)選的,鋰電池與放電溶液的質(zhì)量比為1:1-1:2;
[0016](3)放電1~20h后取出并清洗電池,并測量其電壓<0.5V能夠達(dá)到安全電壓以下,定期對放電廢水處理后循環(huán)使用。
[0017]具體地,一種廢舊鋰電池快速放電方法,包括以下步驟:硫酸鹽或氯鹽混合溶液的pH值范圍是2.5-6.5,質(zhì)量濃度為5%-30%,放電的時(shí)間為1-20h內(nèi),放電電池與溶液的固液比處于質(zhì)量比1:1至1:2的范圍內(nèi),溶液溫度為10-40℃,該放電過程分為兩個(gè)路徑階段,分別是緩慢電解水和短路放熱電壓快速下降兩個(gè)階段。初始階段平臺期壓降小,以電解水為主;隨后發(fā)生電池外短路,殘余電壓呈斷崖式下降,電解液與金屬溶出。溶液中的金屬離子得電子被還原,析出的金屬囤積結(jié)晶在正負(fù)極間,結(jié)晶物非常牢靠,難以脫落,使電池發(fā)生外短路,殘余電量迅速釋放,溶液升溫,由于選取的金屬離子溶液極易發(fā)生競爭性還原反應(yīng)生成金屬單質(zhì)使電池短路,因此很難發(fā)生電解水反應(yīng)產(chǎn)生氣體。
[0018]本發(fā)明采用混合硫酸鹽或氯鹽作為放電介質(zhì),不僅能夠減小電極的腐蝕,同時(shí)能夠保證放電的高效穩(wěn)定進(jìn)行。其中,所述硫酸鹽包括硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸鎂、硫酸鋁、硫酸亞鐵、硫酸鐵、硫酸銅、硫酸錳、硫酸鋅、硫酸鎳、硫酸鈷和硫酸銨中的一種以上;所述的氯鹽包括?氯化鈉、氯化鉀、氯化鎂、氯化銨、氯化鐵、氯化亞鐵、氯化銅、氯化鎳、氯化鈷和氯化鋅中的一種以上氯鹽。
[0019]具體地,本發(fā)明的一種廢舊鋰電池快速放電設(shè)備,所述的設(shè)備包括電池筐、放電池、放電池循環(huán)泵、放電池壓濾機(jī)、清洗池、清洗池循環(huán)泵、清洗池壓濾泵、鏈板卸料機(jī)、高壓風(fēng)干機(jī)、隔油池、調(diào)節(jié)池、一級反應(yīng)罐、廢水處理一級壓濾機(jī)、二級反應(yīng)罐、廢水處理二級壓濾機(jī)、廢水循環(huán)泵、二沉池、AO池、沉淀池、排風(fēng)罩、噴淋塔、活性炭吸附箱、廢氣引風(fēng)機(jī)。其中所述電池筐初始狀態(tài)位于地面,它的升高降低和前進(jìn)后退是由廠房的吊車控制移動(dòng)的。上述所有設(shè)備的液相及氣相流通均通過管道相連,4臺壓濾機(jī)下方設(shè)置有固體盛放容器,未放電電池進(jìn)入電池筐通過機(jī)械手抓取投料,放電后的電池由電池筐傾倒進(jìn)入鏈板卸料機(jī),之后進(jìn)行打包進(jìn)入噸袋,運(yùn)輸至電池破碎車間的均勻振動(dòng)給料機(jī)。
[0020]進(jìn)一步地,步驟(1)中,所述的初始電壓為2.5V~4.2V。
[0021]進(jìn)一步地,步驟(1)中,所述的鋰電池為廢舊三元鎳鈷錳鋰離子、廢舊磷酸鐵鋰電池和廢舊鈷酸鋰電池中的一種或多種。
[0022]進(jìn)一步地,步驟(2)中,所述的放電溶液為硫酸鹽混合溶液或者氯鹽混合溶液;所述硫酸鹽混合溶液的質(zhì)量濃度為5%~30%。所述氯鹽混合溶液的質(zhì)量濃度為5%~30%。例如,所述硫酸鹽混合溶液的質(zhì)量濃度為5%、7%、10%、15%、20%、25%或30%。所述氯鹽混合溶液的質(zhì)量濃度為5%、7%、10%、15%、20%、25%或30%。
[0023]進(jìn)一步地,所述的硫酸鹽混合溶液為(a)硫酸鈉、硫酸銅、硫酸亞鐵和硫酸鋅混合溶液;(b)硫酸鉀、硫酸亞鐵和硫酸鋅混合溶液;(c)硫酸鋁、硫酸鎂溶液和硫酸銅混合溶液中的一種或多種。優(yōu)選地,(a)混合溶液中,硫酸鈉、硫酸銅、硫酸亞鐵和硫酸鋅的質(zhì)量比為1:9:9:1;(b)混合溶液中,硫酸鉀、硫酸亞鐵和硫酸鋅的質(zhì)量比為1:7:2;(c)混合溶液中,硫酸鋁、硫酸鎂溶液和硫酸銅的質(zhì)量比為1:1:8。
[0024]進(jìn)一步地,所述的氯鹽混合溶液為(a1)氯化鉀和氯化銅混合溶液;(b1)氯化鈉、氯化亞鐵和氯化銅混合溶液;(c1)氯化亞鐵、氯化鎳、氯化鈷和氯化鐵混合溶液;(d1)氯化鈉、氯化鋅和氯化銅混合溶液;(e1)氯化亞鐵、氯化銅和氯化鐵混合溶液中的一種或多種。優(yōu)選地,(a1)混合溶液中,氯化鉀和氯化銅的質(zhì)量比為3:7;(d1)混合溶液中,氯化鈉、氯化鋅和氯化銅的質(zhì)量比為1:1:8;(e1)混合溶液中,氯化亞鐵、氯化銅和氯化鐵的質(zhì)量比為2:1:7。
[0025]該設(shè)備的工作原理為:
[0026](1)預(yù)放電的廢舊鋰離子電池由人工或吊車放入電池筐中,該料倉底部和四周均為沖孔篩板,物料在液態(tài)放電池中可以充分接觸液態(tài)放電液,并可使放電液介質(zhì)在放電倉內(nèi)自由流動(dòng)。
[0027](2)電池筐通過外部起吊機(jī)控制轉(zhuǎn)移到主體放電設(shè)備各個(gè)部分。
[0028](3)放電時(shí),裝有未處理的廢舊鋰離子電池的電池筐被轉(zhuǎn)移到放電池中。
[0029](4)靜置放電1-20小時(shí),放電池定期通過壓濾機(jī)把水中的雜質(zhì)過濾,再通過壓濾系統(tǒng)對水進(jìn)行過濾循環(huán)利用。
[0030](5)待電池電壓下降到0.5V以下后,通過吊機(jī)將電池筐轉(zhuǎn)移到清水池中對電池上殘留放電介質(zhì)進(jìn)行清洗。通過清水的進(jìn)出流動(dòng),將放電電池中含有固體殘?jiān)M(jìn)行快速清洗,通過過濾系統(tǒng)把水中的雜質(zhì)過濾,同時(shí)保證清洗液的流動(dòng)性,再將循環(huán)水循環(huán)利用。
[0031](6)清洗完畢后通過吊機(jī)將電池筐轉(zhuǎn)移到鏈板卸料機(jī)上,再利用高壓風(fēng)干機(jī)上端高壓氣的正壓吹散去除水分,把電池中少量的水吹干,吹去其表面殘留水漬。
[0032](7)最后將廢舊鋰離子電池轉(zhuǎn)移到噸袋包裝中,送入破碎預(yù)處理工序進(jìn)行有價(jià)金屬分離。
[0033](8)廢水通過隔油池可以除去部分有機(jī)溶劑,再經(jīng)過底部通入到調(diào)節(jié)池混合均勻;在一級反應(yīng)罐中需要加入氫氧化鈣和氯化鈣,將廢水中的氟、磷等雜質(zhì)進(jìn)行去除;在板框壓濾機(jī)中過濾完后,濾液進(jìn)入二級反應(yīng)罐,罐中經(jīng)過酸化,加入活性炭、PAC、PAM等可有效降低廢水中的BOD和重金屬雜質(zhì)含量,經(jīng)板框壓濾機(jī)過濾后,沉淀一段時(shí)間取樣分析達(dá)標(biāo)后可泵入環(huán)保部門廢水管道處理,或者轉(zhuǎn)入AO池通過微生物氧化分解,進(jìn)一步分解廢水中的BOD,然后轉(zhuǎn)入二沉池,經(jīng)過水泵打入放電池中進(jìn)行循環(huán)使用。
[0034](9)放電過程中排風(fēng)罩、噴淋塔、活性炭吸附箱、引風(fēng)機(jī)同時(shí)工作,對產(chǎn)生的廢氣進(jìn)行處理,去除其中的水其以及VOCs等。
[0035]相對于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明具有以下有益效果:
[0036](1)本發(fā)明所述方法使用硫酸鹽或氯鹽溶液中酯類水解少,在防止電解液溶出方面表現(xiàn)突出,同時(shí)金屬損失少,放電過程電解水階段時(shí)間短,產(chǎn)生極少量的氫氣和氧氣。
[0037](2)本發(fā)明所述方法通過利用直接浸泡在硫酸鹽或氯鹽溶液中,操作便捷,放電效率高,在1-20h內(nèi)可以實(shí)現(xiàn)電池電壓≤0.5V,成本較低。
[0038](3)本發(fā)明所述設(shè)備能夠?qū)U舊鋰離子電池放電進(jìn)行批量處理,且自動(dòng)化程度較高,提高了放電效率,減少了人工成本,同時(shí)也減小了相關(guān)的安全風(fēng)險(xiǎn)。
附圖說明
[0039]圖1為廢舊鋰電池快速放電系統(tǒng);
[0040]圖中:1-電池筐、2-放電池、3-放電池循環(huán)泵、4-放電池壓濾機(jī)、5-清洗池、6-清洗池循環(huán)泵、7-清洗池壓濾機(jī)、8-鏈板卸料機(jī)、9-高壓風(fēng)干機(jī)、10-隔油池、11-調(diào)節(jié)池、12-一級反應(yīng)罐、13-廢水處理一級壓濾機(jī)、14-二級反應(yīng)罐、15-廢水處理二級壓濾機(jī)、16-廢水循環(huán)泵、17-二沉池、18-AO池、19-沉淀池、20-排風(fēng)罩、21-噴淋塔、22-活性炭吸附箱、23-廢氣引風(fēng)機(jī);
[0041]圖2為廢舊鋰電池快速放電工藝流程圖;
[0042]圖3為對比例1電池殘余電壓隨時(shí)間變化圖;
[0043]圖4為對比例2電池殘余電壓隨時(shí)間變化圖;
[0044]圖5為對比例3電池殘余電壓隨時(shí)間變化圖。
具體實(shí)施方式
[0045]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白,以下結(jié)合附圖及實(shí)施例,對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解,此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明,并不用于限定本發(fā)明。此外,下面所描述的本發(fā)明各個(gè)實(shí)施方式中所涉及到的技術(shù)特征只要彼此之間未構(gòu)成沖突就可以相互組合。為達(dá)到上述目的,本發(fā)明采用如下的技術(shù)方案:如圖1所示,本發(fā)明為廢舊鋰離子電池快速放電設(shè)備,包括電池筐1、放電池2、放電池循環(huán)泵3、放電池壓濾機(jī)4、清洗池5、清洗池循環(huán)泵6、清洗池壓濾機(jī)7、鏈板卸料機(jī)8、高壓風(fēng)干機(jī)9、隔油池10、調(diào)節(jié)池11、一級反應(yīng)罐12、廢水處理一級壓濾機(jī)13、二級反應(yīng)罐14、廢水處理二級壓濾機(jī)15、廢水循環(huán)泵16、沉淀池19、AO池18、二沉池17、排風(fēng)罩20、噴淋塔21、活性炭吸附箱22和廢氣引風(fēng)機(jī)23。
[0046]廢舊鋰離子電池快速放電設(shè)備主要包含放電池2、電池筐1、清洗池5、廢氣處理單元和廢水處理單元。本設(shè)備主要通過外部吊車控制電池筐在清水池、清洗池以及卸料風(fēng)干單元,進(jìn)行放電、清洗殘留固體和去除電池表面水漬。卸料風(fēng)干單元包括鏈板卸料機(jī)8和高壓風(fēng)干機(jī)9。
[0047]廠房內(nèi)設(shè)置有吊車主要用來轉(zhuǎn)移電池筐1及鋰電池,電池筐1處于地面用于盛放鋰電池,其中電池筐1為鏤空316L鋼板焊接而成,底部設(shè)置有插銷快開機(jī)構(gòu),方便電池快速從底部卸料出來。放電池2用磚塊及水泥堆砌而成,表面刷防腐膠泥,放電池循環(huán)泵3通過UPVC管道與放電池2連接,放電池壓濾機(jī)4與放電池循環(huán)泵3通過UPVC管道連接,同時(shí)放電池壓濾機(jī)4的濾液出口通過管道通入放電池2的底部。清洗池5同樣用磚塊及水泥堆砌而成,表面刷防腐膠泥,清洗池循環(huán)泵6通過UPVC管道與清洗池5連接,清洗池壓濾機(jī)7同樣使用管道與清洗池循環(huán)泵6相連。放電池2與清洗池5之間連接有一根UPVC管道方便兩邊水溶液交換使用。鏈板卸料機(jī)8設(shè)置于清洗池5的尾部,鏈板卸料機(jī)8上有高壓風(fēng)干機(jī)9。清洗池壓濾機(jī)7的濾液出口以及放電池壓濾機(jī)4的濾液出口分別連接隔油池10。廢水處理單元包括依次連接的隔油池10、調(diào)節(jié)池11、一級反應(yīng)罐12、廢水處理一級壓濾機(jī)13、二級反應(yīng)罐14、廢水處理二級壓濾機(jī)15、沉淀池19、AO池18、二沉池17和廢水循環(huán)泵16,上述元件均通過UPVC管道連接。廢氣處理單元包括依次連接的排風(fēng)罩20、噴淋塔21、活性炭吸附箱22和廢氣引風(fēng)機(jī)23,上述元件均通過316L不銹鋼管連接安裝,其中排風(fēng)罩20設(shè)置于放電池的正上方。
[0048]所有鋰電池(所述鋰電池為圓柱電池、軟包電池和方殼電池中的一種、兩種或三種),鋰電池初始狀態(tài)均處于貨架上或噸袋內(nèi),電池筐1平放于地面上,每次放電開始后,通過機(jī)械手將貨架上的電池或使用吊車將噸袋內(nèi)的電池放置于電池筐1內(nèi)部,通過廠房設(shè)置的外部吊車對電池筐1進(jìn)行升降與平移操作。
[0049]如圖2所示,廢舊鋰離子電池快速放電設(shè)備的操作步驟如下:
[0050]1、 首先將廢舊圓柱/軟包/方形動(dòng)力電池人工或使用機(jī)械手放置電池筐1內(nèi)。該筐底部和四周均為鏤空鋼板,確保物料在放電池2中可以充分接觸放電溶液,并可使放電溶液介質(zhì)在放電倉內(nèi)自由流動(dòng)。
[0051]2、使用吊車將電池筐1吊入盛有前述放電溶液的放電池2內(nèi),放電1-20小時(shí)后。使用外用表測量電池電壓,當(dāng)電壓≤0.5V時(shí),放電完成,使用吊車將電池筐1連同放電后的電池轉(zhuǎn)移至清洗池5。定期通過放電池循環(huán)泵3和放電池壓濾機(jī)4把溶液中的鐵鋁雜質(zhì)過濾,水溶液進(jìn)行循環(huán)利用。放電池中產(chǎn)生的廢氣依次經(jīng)過排風(fēng)罩20、噴淋塔21、活性炭吸附箱22處理達(dá)標(biāo)后,經(jīng)過廢氣引風(fēng)機(jī)23排放至大氣。
[0052]3、將放電完畢的電池筐1吊入清洗池5,通過清水的進(jìn)出流動(dòng),將放電電池中含有的固體殘?jiān)M(jìn)行快速清洗,通過清洗池循環(huán)泵6和清洗池壓濾機(jī)7把溶液中的雜質(zhì)過濾,同時(shí)保證清洗液的流動(dòng)性,再將清洗水循環(huán)利用。
[0053]4、清洗完畢后,繼續(xù)使用吊車將電池筐1中的電池放置于鏈板卸料機(jī)8上,打開電池筐1底部的插銷快開機(jī)構(gòu),清洗后的電池可在鏈板前段自動(dòng)卸料,含有少量的水分自動(dòng)流出,在鏈板卸料機(jī)8前進(jìn)過程中,頂部的高壓風(fēng)干機(jī)9開始工作,將浸泡后的電池吹干,通過調(diào)整鏈板輸送機(jī)的轉(zhuǎn)速,把放電電池打包。
[0054]5、將電池包裝進(jìn)入噸袋,準(zhǔn)備送入破碎預(yù)處理車間。
[0055]6、放電池廢水或清洗池廢水通過隔油池10可以除去部分有機(jī)溶劑,再經(jīng)過底部通入到調(diào)節(jié)池11混合均勻;在一級反應(yīng)罐12中需要加入氫氧化鈣和氯化鈣,將廢水中的氟、磷等雜質(zhì)進(jìn)行去除;經(jīng)過廢水處理一級壓濾機(jī)13過濾后,濾液進(jìn)入二級反應(yīng)罐14,在反應(yīng)罐中經(jīng)過酸化,加入活性炭、PAC、PAM等可有效降低廢水中的BOD和重金屬雜質(zhì)含量,經(jīng)廢水處理二級壓濾機(jī)15過濾后,通入沉淀池19一段時(shí)間取樣分析達(dá)標(biāo)后可泵入環(huán)保部門廢水管道處理,或者轉(zhuǎn)入AO池18通過微生物氧化分解,進(jìn)一步分解廢水中的BOD,然后轉(zhuǎn)入二沉池17,經(jīng)過廢水循環(huán)泵16打入放電池或清洗池進(jìn)行循環(huán)使用。
[0056]實(shí)施例1
[0057]本具體實(shí)施例將硫酸鈉、硫酸銅、硫酸亞鐵和硫酸鋅以質(zhì)量比為1:9:9:1的比例混合得到放電介質(zhì),將所述放電介質(zhì)溶于去離子水中,得到放電介質(zhì)質(zhì)量濃度為10%的放電溶液,廢舊三元鎳鈷錳鋰離子電池與放電溶液的固液質(zhì)量比為1:1,反應(yīng)溫度為20℃,對廢舊三元鎳鈷錳鋰離子電池進(jìn)行放電處理,具體操作步驟如下:
[0058](1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓為4.1V。
[0059](2)將廢舊鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池中放電。
[0060](3)放電9h后取出并清洗電池,并測量其電壓為0.26V<0.5V能夠達(dá)到安全電壓以下,定期對放電廢水處理后循環(huán)使用。
[0061]實(shí)施例2
[0062]本具體實(shí)施例將硫酸鉀、硫酸亞鐵和硫酸鋅以質(zhì)量比為1:7:2混合得到放電介質(zhì),將所述放電介質(zhì)溶于去離子水中,得到放電介質(zhì)質(zhì)量濃度為15%的放電溶液,廢舊三元鎳鈷錳鋰離子電池與放電溶液的固液質(zhì)量比為1:2,反應(yīng)溫度為30℃,對廢舊三元鎳鈷錳鋰離子電池進(jìn)行放電處理,具體操作步驟如下:
[0063](1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓3.9V。
[0064](2)將鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池。
[0065](3)放電2.5h后取出并清洗電池,并測量其電壓為0.33V<0.5V能夠達(dá)到安全電壓以下,定期對放電廢水處理后循環(huán)使用。
[0066]實(shí)施例3
[0067]本具體實(shí)施例將硫酸鋁、硫酸鎂溶液和硫酸銅以質(zhì)量比為1:1:8的比例混合得到放電介質(zhì),將所述放電介質(zhì)溶于去離子水中,得到放電介質(zhì)質(zhì)量濃度為10%的放電溶液,廢舊鈷酸鋰電池與放電溶液的固液質(zhì)量比為1:2,反應(yīng)溫度為30℃,對廢舊鈷酸鋰電池進(jìn)行放電處理,具體操作步驟如下:
[0068](1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓3.58V。
[0069](2)將鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池。
[0070](3)放電7.5h后取出并清洗電池,并測量其電壓為0.47V<0.5V能夠達(dá)到安全電壓以下,定期對放電廢水處理后循環(huán)使用。
[0071]實(shí)施例4
[0072]本具體實(shí)施例將氯化鉀和氯化銅以質(zhì)量比為3:7的比例混合得到放電介質(zhì),將所述放電介質(zhì)溶于去離子水中,得到放電介質(zhì)質(zhì)量濃度為25%的放電溶液,廢舊鈷酸鋰與放電溶液的固液質(zhì)量比為1:2,反應(yīng)溫度為40℃,對廢舊鈷酸鋰電池進(jìn)行放電處理,具體操作步驟如下:
[0073](1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓3.75V。
[0074](2)將鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池。
[0075](3)放電2h后取出并清洗電池,并測量其電壓為0.12V<1.0V能夠達(dá)到安全電壓以下,定期對放電廢水處理后循環(huán)使用。
[0076]實(shí)施例5
[0077]本具體實(shí)施例將氯化鈉、氯化鋅和氯化銅以質(zhì)量比為1:1:8的比例混合得到放電介質(zhì),將所述放電介質(zhì)溶于去離子水中,得到放電介質(zhì)質(zhì)量濃度為10%的放電溶液,廢舊磷酸鐵鋰電池與放電溶液的固液質(zhì)量比為1:2,反應(yīng)溫度為40℃,對廢舊磷酸鐵鋰電池進(jìn)行放電處理,具體操作步驟如下:
[0078](1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓3.6V。
[0079](2)將鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池。
[0080](3)放電7h后取出并清洗電池,并測量其電壓為0.42V<0.5V能夠達(dá)到安全電壓以下,定期對放電廢水處理后循環(huán)使用。
[0081]實(shí)施例6
[0082]本具體實(shí)施例氯化亞鐵、氯化銅和氯化鐵以質(zhì)量比為2:1:7的比例混合得到放電介質(zhì),將所述放電介質(zhì)溶于去離子水中,得到放電介質(zhì)質(zhì)量濃度為10%的放電溶液,廢舊磷酸鐵鋰電池與放電溶液的固液比為1:2,反應(yīng)溫度為40℃,對廢舊磷酸鐵鋰電池進(jìn)行放電處理,具體操作步驟如下:
[0083](1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓4.2V。
[0084](2)將鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池。
[0085](3)放電1.5h后取出并清洗電池,并測量其電壓為0.18V<0.5V能夠達(dá)到安全電壓以下,定期對放電廢水處理后循環(huán)使用。
[0086]對比例1:
[0087]本具體實(shí)施例以碳酸銨為放電介質(zhì),將所述放電介質(zhì)溶于去離子水中,得到放電介質(zhì)質(zhì)量濃度為10%的放電溶液,廢舊三元鎳鈷錳鋰電池與放電溶液的固液比為1:2,反應(yīng)溫度為25℃,對廢舊三元鎳鈷錳鋰電池進(jìn)行放電處理,具體操作步驟如下:
[0088](1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓3.7V。
[0089](2)將鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池。
[0090](3)放電1032h后取出并清洗電池,并測量其電壓為1.23V>0.5V,不能夠達(dá)到安全電壓以下,且放電效率非常低,圖3為對比例1電池殘余電壓隨時(shí)間變化圖。
[0091]對比例2:
[0092]本具體實(shí)施例以硫酸鈉為放電介質(zhì),將所述放電介質(zhì)溶于去離子水中,得到放電介質(zhì)質(zhì)量濃度為20%的放電溶液,廢舊磷酸鐵鋰電池與放電溶液的固液比為1:1,反應(yīng)溫度為25℃,對廢舊磷酸鐵鋰電池進(jìn)行放電處理,具體操作步驟如下:
[0093](1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓3.82V。
[0094](2)將鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池。
[0095](3)放電84.2h后取出并清洗電池,并測量其電壓為0.49V<0.5V能夠達(dá)到安全電壓以下,但放電效率很低,圖4為對比例2電池殘余電壓隨時(shí)間變化圖。
[0096]對比例3:
[0097]本具體實(shí)施例以氯化鈉為放電介質(zhì),將所述放電介質(zhì)溶于去離子水中,得到放電介質(zhì)質(zhì)量濃度為15%的放電溶液,廢舊三元鎳鈷錳鋰電池與放電溶液的固液比為1:1.5,反應(yīng)溫度為35℃,對廢舊三元鎳鈷錳鋰電池進(jìn)行放電處理,具體操作步驟如下:
[0098](1)對廢舊鋰電池電壓進(jìn)行檢測,確定初始電壓3.66V。
[0099](2)將鋰電池浸泡在含有放電溶液的放電池。
[0100](3)放電70.5h后取出并清洗電池,并測量其電壓為0.48V<0.5V能夠達(dá)到安全電壓以下,但放電效率非常低,圖5為對比例3電池殘余電壓隨時(shí)間變化圖。
說明書附圖(5)