本發(fā)明公開了一種三電極電芯、三電極軟包電池及其制備方法，其中三電極電芯包括：由鈦酸鋰涂層端和集流體端構(gòu)成的參比電極；所述鈦酸鋰涂層端夾設于正極極片與負極極片之間，所述正極極片和負極極片與所述鈦酸鋰涂層端之間設有隔膜。本發(fā)明所制備的參比電極具有非常穩(wěn)定的電極電勢，且不與電解液發(fā)生反應，可以實現(xiàn)對鋰離子電池長時間的循環(huán)性能監(jiān)測；其次，鈦酸鋰層可以在空氣中穩(wěn)定存在，避免了在手套箱中進行參比電極和三電極電池的制作，除去了繁瑣的實驗步驟，同時，通過參比電極的使用，可直接監(jiān)測正、負極的狀態(tài)變化，實現(xiàn)對二者電化學行為的有效區(qū)分，無需對鋰離子電池進行拆解，從而實現(xiàn)對鋰離子電池壽命衰減機理的無損分析。