一種鋰電池技術(shù)領(lǐng)域的基于表面改性聚膦腈微米球的復(fù)合固體電解質(zhì)及其制備方法。復(fù)合固體電解質(zhì)組分質(zhì)量百分比為:聚氧化乙烯與聚膦腈微米球質(zhì)量百分比為1%～30%,聚氧化乙烯和可離解的鋰鹽質(zhì)量按照氧原子與鋰原子的摩爾百分比為8%～20%確定。制備方法:在溶劑中超聲分散;然后加入相應(yīng)的聚氧化乙烯和可離解的鋰鹽,磁力攪拌均勻;進(jìn)一步將混合溶液澆鑄到聚四氟乙烯模板上,揮發(fā)其中的溶劑;最后在真空干燥箱中干燥,即可得到復(fù)合固體聚合物電解質(zhì)。本發(fā)明不但室溫電導(dǎo)率高,而且機(jī)械性能良好,不含任何液體成分,表面光滑平整,內(nèi)部組分均勻,有著高的鋰離子遷移數(shù)和電化學(xué)穩(wěn)定窗口。