本發(fā)明涉及一種黑磷基復(fù)合負(fù)極材料、其制備方法及在金屬二次電池中的應(yīng)用。所述黑磷基復(fù)合負(fù)極材料由黑磷、碳材料和導(dǎo)電聚合物構(gòu)成，其中所述碳材料與所述黑磷通過高能球磨處理而以共價(jià)鍵連接至所述黑磷，從而形成黑磷?碳改性復(fù)合材料，并且所述導(dǎo)電聚合物通過液相原位聚合而連續(xù)或不連續(xù)地包覆在所述黑磷?碳改性復(fù)合材料的表面上，從而得到所需的黑磷基復(fù)合負(fù)極材料，并且其中基于所述黑磷基復(fù)合負(fù)極材料的總重量，所述導(dǎo)電聚合物的包覆量為0.01～50wt％；所述高能球磨處理的條件是：黑磷和碳材料的進(jìn)料質(zhì)量比為0.05～20∶1；球料質(zhì)量比為10～300∶1；球磨轉(zhuǎn)速為300～1000rpm；球磨時(shí)間為1～12h。