本發(fā)明公開了一種主鏈型苯并噁嗪樹脂及其制備方法、包含其的雙鄰苯二甲腈基復合材料與復合固化樹脂，所述主鏈型苯并噁嗪樹脂為聚合物，其分子鏈中間含有下式所示重復單元中的至少一種：式中每個R各自獨立地選自脂肪基及其衍生物、脂環(huán)基及其衍生物、芳香基及其衍生物中的至少一種。所述復合材料包括所述主鏈型苯并噁嗪樹脂和含螺環(huán)縮醛結(jié)構(gòu)的雙鄰苯二甲腈類化合物。本發(fā)明所述主鏈型苯并噁嗪樹脂中引入的縮醛為螺環(huán)縮醛，具有一定剛性，賦予苯并噁嗪樹脂固化過程較好的耐熱性以及賦予固化樹脂耐熱性和剛性；通過本發(fā)明所述主鏈型苯并噁嗪樹脂可以降低含縮醛結(jié)構(gòu)的雙鄰苯二甲腈類化合物的固化溫度。