本發(fā)明提供了一種硅/膨脹石墨/無定型碳復(fù)合材料的制備方法，將正硅酸乙酯、無水乙醇和去離子水進(jìn)行混合，滴加草酸溶液和氨水，形成醇凝膠，老化、超臨界干燥，得到SiO₂氣凝膠塊狀固體，與鎂粉混合，在氬氣氣氛下加熱，冷卻后再放入HCl溶液和HF溶液中，浸泡、清洗、烘干，得到納米多孔硅；然后將納米多孔硅與膨脹石墨在乙醇中進(jìn)行混合、攪拌、浸漬、過濾，最后在保護(hù)氣氛下進(jìn)行包覆，得到硅/膨脹石墨/無定型碳復(fù)合材料。本發(fā)明解決了現(xiàn)有技術(shù)中硅負(fù)極巨大的體積效應(yīng)所導(dǎo)致的循環(huán)性能差的問題。