本發(fā)明涉及光電功能材料技術領域，具體涉及一種改性空穴傳輸材料及其在鈣鈦礦太陽能電池中的應用，空穴傳輸材料的通式為PTAA，鈣鈦礦太陽能電池為正置鈣鈦礦太陽能電池或倒置鈣鈦礦太陽能電池，本發(fā)明對聚三苯胺空穴傳輸層分子量進行調控，實現(xiàn)了空穴傳輸層能級的優(yōu)化，更匹配所述鈣鈦礦層鈣鈦礦能級，減少了鈣鈦礦/空穴傳輸層界面的電壓損失。通過支鏈官能團的結構性設計可以調控PTAA高分子成膜的自組裝特性，提高載流子傳輸能力，促進HTL層對鈣鈦礦層載流子的提取和載流子在HTL層內的傳輸，實現(xiàn)了穩(wěn)定倒置鈣鈦礦太陽能電池效率超過20％，并實現(xiàn)了良好的長期穩(wěn)定性。