本發(fā)明提供了一種復合固態(tài)電解質的制備方法，包括以下步驟：S1、將H₃PW₁₂O₄₀納米晶體和間氨基苯酚按質量比為(3～7)：1進行混合，球磨，然后加入檸檬酸和非離子的三嵌段共聚物F127繼續(xù)球磨，得到凝膠混合物；S2、將凝膠混合物進行煅燒，得到介孔H₃PW₁₂O₄₀納米晶；S3、將所述介孔H₃PW₁₂O₄₀納米晶與PEO基聚合物電解質混合，形成復合膠液，烘干，得到復合固態(tài)電解質。相比于現(xiàn)有技術，本發(fā)明采用的無機介孔納米晶，不僅有效降低PEO基聚合物電解質的結晶度，為鋰離子的傳輸提供更多的通道，且其不易發(fā)生納米顆粒團聚的情況，解決了目前聚合物固態(tài)電解質的機械強度和離子電導率差的問題。