本發(fā)明公開了一種蛋黃?蛋殼結(jié)構(gòu)的納米材料及其制備方法和應(yīng)用，該方法包含：(1)將硫代硫酸鈉加入至無水鹽酸?乙醇溶液中，室溫下電磁攪拌，電磁攪拌頻率為10～20Hz；(2)向步驟(1)制備的溶液中逐漸滴入MnSO₄和KMnO₄的混合液，室溫下電磁攪拌，電磁攪拌頻率為10～20Hz，生成S@MnO₂顆粒；其中，所述硫代硫酸鈉與MnSO₄和KMnO₄的摩爾比為2.0：(0.4～0.5)：(2.0～2.5)；(3)分離S@MnO₂顆粒，置于惰性氣體環(huán)境中，在140～160℃下保溫，得到蛋黃?蛋殼S@MnO₂復(fù)合材料。本發(fā)明的方法制備了具有蛋黃?蛋殼結(jié)構(gòu)的納米材料，提高了電池循環(huán)穩(wěn)定性，且制備周期短。