本發(fā)明公開(kāi)了一種中空CeO₂球@Co?N/C納米復(fù)合材料及其制備方法和應(yīng)用，包括：將鈰鹽與聚多巴胺納米小球接觸反應(yīng)，經(jīng)空氣梯度煅燒，得到中空CeO₂球；在第二溶劑中，將中空CeO₂球、鈷源、D?(+)葡萄糖胺鹽酸鹽進(jìn)行接觸反應(yīng)以制得中空CeO₂球@Co?N/C前驅(qū)體；將中空CeO₂球@Co?N/C前驅(qū)體在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行煅燒。該復(fù)合材料的催化性能與Pt和Pt基催化劑相當(dāng)，催化性能的好，而且能夠與降低催化劑的成本，具有氧還原催化性能的穩(wěn)定性和甲醇耐受性。該復(fù)合材料能夠高效催化燃料電池陰極氧還原反應(yīng)，而且其制備方法具有綠色、清潔、高效、簡(jiǎn)單成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。