本發(fā)明公開一種磷酸錳鐵鋰復合材料及其制備方法與鋰離子電池，包括：將鋰源、鐵源、錳源和磷源分散于去離子水中；加入檸檬酸形成溶膠；攪拌形成凝膠，干燥、碾磨后預燒結(jié)，形成LiFe0.5?xMn0.5+xPO4；將釩源加入到草酸溶液中后，加入磷源、鋰源，LiFe0.5?xMn0.5+xPO4攪拌均勻，滴加乙二醇和乙二胺反應(yīng)后，得前驅(qū)體；前驅(qū)體真空干燥，研磨均勻，然后燒結(jié)，冷卻，得磷酸錳鐵鋰復合材料YLiFe0.5?xMn0.5+xPO4/(1?Y)Li3V2(PO4)3/C，0.1≤X≤0.4；0.5≤Y< 1。本發(fā)明緩解了材料中錳的溶解，提高了離子導電率和電子導電率。