本發(fā)明涉及一種限域組裝熱電復(fù)合材料及其制備方法，包括如下步驟：將絲瓜絡(luò)纖維先后與堿性溶液與氧化劑1水溶液混合處理，處理完后水洗至中性烘干，然后將其加入吡咯單體的水溶液中，再加入形貌控制劑、氧化劑2、絡(luò)合劑和PEDOT:PSS及其分散劑，進(jìn)行水熱反應(yīng)的同時(shí)進(jìn)行輻照處理得到導(dǎo)電絲瓜絡(luò)纖維，在超聲處理及抽真空處理下使導(dǎo)電絲瓜絡(luò)纖維與液態(tài)高分子聚合物前驅(qū)體充分混合，加熱并保溫固化得到限域組裝熱電復(fù)合材料。本發(fā)明材料具有較高的塞貝克系數(shù)和熱電優(yōu)值；原位生成的聚吡咯和加入的PEDOT:PSS具有協(xié)同作用，能顯著提高材料的電導(dǎo)率和力學(xué)性能，且復(fù)合材料的熱導(dǎo)率較低，具有很好的熱電性能。