本發(fā)明公開了一種Fe4[Fe(CN)6]3@Co3[Co(CN)6]2復(fù)合材料的制備方法及其應(yīng)用。本發(fā)明中所述方法是將六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀和六氰合鈷(Ⅲ)酸鉀溶解于鹽酸溶液中，攪拌均勻后，轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯為內(nèi)膽的不銹鋼反應(yīng)釜中，由室溫緩慢加熱，保溫，經(jīng)過(guò)分離、洗滌和干燥處理后，得到Fe4[Fe(CN)6]3@Co3[Co(CN)6]2復(fù)合材料，其中Fe4[Fe(CN)6]3與Co3[Co(CN)6]2的質(zhì)量比為1 : 0.5-1 : 2。所述復(fù)合材料用作鋰離子電池負(fù)極材料時(shí)，在電流密度為100mA/g充放電時(shí)，電池具有較高的充放電比容量(783.7mAh/g)，且循環(huán)性能優(yōu)異。