本發(fā)明提供一種用于鋰二次電池的復合聚合物電解液及其制備方法。該復合聚合物電解液包括復合薄膜結構和浸漬于該復合薄膜結構中的電解質溶液,其中該復合薄膜結構包括具有良好機械性能的第一多孔聚合物薄膜及涂覆在該第一多孔聚合物薄膜表面上的第二多孔聚合物薄膜,該第二多孔聚合物薄膜的亞微觀形態(tài)具有比第一多孔聚合物結構更緊湊的多孔結構。不同形態(tài)的復合薄膜結構可以提高機械性能和離子導電性。而且,鋰金屬聚合物二次電池的充/放電循環(huán)特性和穩(wěn)定性也得到增強。