本發(fā)明公開一種多孔硫化共價(jià)有機(jī)骨架及其制備方法與鋰硫電池，方法包括步驟：將COF的單體和硫粉混合，研磨均勻，然后在第一預(yù)定溫度下保溫第一預(yù)定時(shí)間，冷卻后得黑色結(jié)塊物質(zhì)，研磨細(xì)后得到硫化COF粉末；將所述硫化COF粉末加熱到第二預(yù)定溫度，保溫第二預(yù)定時(shí)間，使得COF孔道中的部分硫揮發(fā)掉，保留與COF孔壁共價(jià)鍵結(jié)合的硫，得到多孔硫化COF。本發(fā)明多孔硫化COF具有原有COF的導(dǎo)電性和孔道，一方面改善了硫的導(dǎo)電性；另一方面大量規(guī)則排列的孔道有利于鋰離子的快速傳輸，有效地提高了硫的利用率和比容量；由于硫與COF的孔壁是共價(jià)鍵結(jié)合的，有效的抑制了多硫化鋰的流失，極大地減緩了比容量的衰減速率。