本發(fā)明公開了一種基于功能性聚合物的復(fù)合電解質(zhì)膜，其主要由聚合物多孔隔膜、涂布在聚合物多孔隔膜一側(cè)的全氟磺酰胺鋰型單鋰離子型聚合物電解質(zhì)涂層和涂布在聚合物多孔隔膜另一側(cè)的對鋰負(fù)極具有穩(wěn)定性和具有自由基捕捉功能的凝膠聚合物涂層組成；其制備方法包括：將全氟磺酰氟樹脂與含有雙吸電子基團(tuán)的甲基鋰反應(yīng)，得到全氟磺酰胺鋰聚合物；洗滌后溶解，將其涂布在準(zhǔn)備的聚合物多孔隔膜的一側(cè)，加入非溶劑二次成膜，再將對鋰負(fù)極具有良好穩(wěn)定性的含添加劑的凝膠聚合物體系，包括聚合物、溶劑、自由基湮滅效應(yīng)添加劑及納米填料的混合液涂布在復(fù)合膜的另一側(cè)，干燥后制備得到復(fù)合電解質(zhì)膜。本發(fā)明的復(fù)合電解質(zhì)膜可提升鋰硫二次電池的循環(huán)穩(wěn)定性。