本發(fā)明涉及材料制備技術領域，具體公開一種TiO₂@ZIF?67復合納米材料及其制備方法和應用。制備方法如下：將可溶性鈷鹽的醇溶液，加入納米二氧化鈦的醇分散液中，混合均勻，然后加入2?甲基咪唑的醇溶液，超聲反應，得TiO₂@ZIF?67前驅體；另取可溶性鈷鹽的醇溶液，加入TiO₂@ZIF?67前驅體，分散均勻，然后將分散液加入水熱釜中，于130?150℃反應3?4h，得TiO₂@ZIF?67復合納米材料。本發(fā)明制備的復合材料為具有三維花瓣狀結構的新型復合材料，可通過簡單的物理吸附高效去除偶氮染料，極大地提高了吸附效率，同時，具有良好的重復利用性，在偶氮染料水處理技術領域具有較高的工業(yè)推廣價值。