本發(fā)明提供一種無硼玻璃纖維組合物及其玻璃纖維和復合材料。其中，玻璃纖維組合物含有的各組分的含量以重量百分比表示如下：SiO2為58-60.4％，Al2O3為14-16.5％，CaO為14.1-16.5％，MgO為6-8.2％，Li2O為0.01-0.5％，Na2O+K2O為小于1.15％，K2O為大于0.5％，TiO2為小于1.5％，F(xiàn)e2O3為小于1％，重量百分比的比值C1＝CaO/MgO的范圍為大于2且小于等于2.4。該組合物能顯著降低玻璃的表面張力，提高玻璃纖維的機械強度和耐化學穩(wěn)定性，并能有效抑制玻璃的析晶傾向、降低玻璃的液相線溫度，特別適合用于生產(chǎn)低氣泡率的高性能玻璃纖維。