本發(fā)明公開了一種通過鈷基金屬有機框架直接磷化得到具有中空納米結(jié)構(gòu)的Co₂P@C復(fù)合材料并用于析氧反應(yīng)的催化劑的制備方法，屬于納米催化、納米材料、金屬有機框架材料領(lǐng)域。具體步驟如下：1)以六水硝酸鈷作為鈷源，均苯三甲酸作為有機配體，合成含鈷金屬有機框架(Co?BTC)前驅(qū)體；2)將前驅(qū)體和次亞磷酸鈉置于管式爐中，直接升溫至相應(yīng)溫度制備得到具有中空納米結(jié)構(gòu)的的Co₂P@C復(fù)合材。該復(fù)合材料所用原料成本低、制備工藝簡單，具有優(yōu)異的析氧反應(yīng)的電催化性能。在1mol/L的KOH電解液中，當(dāng)電流密度為10mA/cm²時的過電位為330mV，對應(yīng)的塔菲爾斜率為44mV/dec，且其反應(yīng)6h后催化性能還可保持92.2％。