本發(fā)明屬于鋰離子電池材料領域，具體公開了一種多孔氧化亞硅復合材料，包括內(nèi)核，復合在內(nèi)核表面的中間層，以及復合在中間層表面的外層；其中，內(nèi)核為硅；中間層為氧化亞硅及分散在氧化亞硅中的金屬M的硅酸鹽；外層為碳包覆層；金屬M為能將硅氧化物還原的金屬元素。本發(fā)明還提供了所述的復合材料的制備方法，以及在用作鋰離子二次電池的負極活性材料中的應用。本發(fā)明研究發(fā)現(xiàn)，所述的復合材料，具有循環(huán)壽命長、首次效率高等特點。