本發(fā)明屬于分離分析化學領域，涉及一種用于檢測全氟化合物的固相微萃取探針及其制備方法和應用。包括式Ⅰ和式Ⅱ和/或式Ⅳ所示結構，式Ⅰ/式Ⅱ、式Ⅳ結構如下：式Ⅰ和式Ⅱ結構連接得到式Ⅴ所示結構式Ⅰ和式Ⅳ結構連接得到式Ⅵ所示結構基本單元中由6個基本結構組成，6個基本結構為式Ⅴ和/或式Ⅵ結構順次連接組成，其中兩個式Ⅰ所示結構之間為式Ⅱ或式Ⅳ所示結構，相鄰的兩個基本單元共用兩個式Ⅰ所示結構和兩個式Ⅰ所示結構之間的一個式Ⅱ或式Ⅳ所示結構，每個式Ⅰ所示結構連接三個基本單元。