本發(fā)明公開了一種核殼結(jié)構(gòu)電紡納米纖維?陶瓷納米線的全固態(tài)復(fù)合電解質(zhì)及其制備方法，該全固態(tài)復(fù)合電解質(zhì)采用具有核殼結(jié)構(gòu)的電紡納米纖維膜為基體，在其纖維膜的縫隙中填充釓摻雜氧化鈰陶瓷納米線，聚氧化乙烯和雙三氟甲烷磺酰亞胺的混合物形成，其中，核殼結(jié)構(gòu)的電紡納米纖維膜通過對聚偏氟乙烯紡絲溶液和聚氧化乙烯紡絲溶液采用同軸靜電紡絲的方法制備而成；該全固態(tài)復(fù)合電解質(zhì)具有良好離子電導(dǎo)率、高機械強度和高電化學(xué)穩(wěn)定性，且采用該全固態(tài)復(fù)合電解質(zhì)裝配形成的鋰金屬電池具有優(yōu)異的電化學(xué)性能和循環(huán)壽命。