本發(fā)明涉及一種具有核殼結(jié)構(gòu)的CoO-Co復(fù)合材料及其制備方法。本發(fā)明所提供的復(fù)合材料的殼層為多孔CoO空心球,殼層的直徑為250-300nm;核為一個或兩個直徑為50-180nm的金屬Co實體球。本發(fā)明通過溶劑熱法制備出具有多孔結(jié)構(gòu)的Co3O4后,再以Co3O4為前驅(qū)體經(jīng)低溫固相還原法制備出具有核殼結(jié)構(gòu)的CoO-Co復(fù)合材料。本發(fā)明具有制備方法簡單易行,所得產(chǎn)物作為鋰離子電池的負(fù)極時循環(huán)穩(wěn)定性好,比容量高等優(yōu)點。