本發(fā)明涉及一種全固態(tài)復(fù)合型聚合物固體電解質(zhì)及其制備方法，全固態(tài)復(fù)合型聚合物固體電解質(zhì)包括固體電解質(zhì)基體和鋰鹽，其中所述鋰離子固體電解質(zhì)中鋰離子與聚氧化乙烯中的醚氧原子的摩爾比即Li:EO＝1:4?25，其中固體電解質(zhì)基體為聚氧化乙烯與聚全氟己基乙基甲基丙烯酸酯共混而成，聚氧化乙烯與聚全氟己基乙基甲基丙烯酸酯的質(zhì)量比為10:1?10；全固態(tài)復(fù)合型聚合物固體電解質(zhì)的制備方法包括制備聚全氟己基乙基甲基丙烯酸酯、制備固體電解質(zhì)基體、進(jìn)而制備全固態(tài)復(fù)合型聚合物固體電解質(zhì)的步驟。本發(fā)明的全固態(tài)復(fù)合型聚合物固體電解質(zhì)，具有電化學(xué)窗口寬、離子電導(dǎo)率高、穩(wěn)定性能和機(jī)械性能好等特點(diǎn)。