一種合成等規(guī)聚苯乙烯的陰離子聚合方法,屬于高分子化合物合成領(lǐng)域,特別涉及陰離子聚合。本發(fā)明先以1-20MMOL每100克單體的有機(jī)鋰或有機(jī)鋰的活性聚合物作引發(fā)劑,與引發(fā)劑的摩爾比為0.2-2.0的有機(jī)金屬化合物和與引發(fā)劑的摩爾比為0-60的路易斯堿作添加劑,在有機(jī)溶劑中建立引發(fā)體系,再加入苯乙烯單體,在0-120℃聚合,獲得等規(guī)聚苯乙烯或含等規(guī)聚苯乙烯的嵌段共聚物。本發(fā)明的方法可實現(xiàn)對聚苯乙烯立構(gòu)規(guī)整性的控制,且單體轉(zhuǎn)化率高。