本發(fā)明公開了一種電解液添加劑組合物的制備方法及應用，所述添加劑組合物為下式結構(I)所示的單取代二氟磷酸基三氟硼酸鋰和四氟硼酸鋰的混合物：其制備方法包括：以二氟磷酸鋰、三氟化硼或三氟化硼絡合物為原料，在有機溶劑中，在反應促進劑的作用下，制備獲得所述添加劑組合物，所述反應促進劑為四氟硼酸鋰。將所述添加劑組合物用于電解液中，具有降低電池阻抗，改善電池高溫循環(huán)、常溫循環(huán)和高溫存儲性能，提高電池長期存儲穩(wěn)定性等優(yōu)點。