本發(fā)明公開了一種環(huán)糊精作為填料的固態(tài)電解質(zhì)及其制備方法與應(yīng)用。該方法包括：將鋰鹽、環(huán)糊精及溶劑混合，超聲分散，攪拌，得到懸浮液，加入高分子聚合物，攪拌均勻，得到漿料，將漿料倒入模具中，靜置，真空干燥，得到固態(tài)電解質(zhì)。本發(fā)明采用有機超分子環(huán)糊精作為填料，可以降低聚合物的結(jié)晶度，增加聚合物電解質(zhì)膜的電導(dǎo)率。此外，環(huán)糊精分子中的羥基還可以與EO(氧化乙烯)單元中的醚氧官能團形成氫鍵，提高醚氧官能團的路易斯堿性，從而能夠促進(jìn)鋰鹽的解離，增加電導(dǎo)率；同時，形成的連續(xù)氫鍵網(wǎng)絡(luò)可以提高聚合物電解質(zhì)的機械強度。制備的PEO基復(fù)合固態(tài)電解質(zhì)用于全固態(tài)磷酸鐵鋰或全固態(tài)鋰硫電池中，表現(xiàn)出良好的電化學(xué)性能。