本發(fā)明提供了一種復合固態(tài)電解質(zhì)、制備方法及應用，包括第一固態(tài)電解質(zhì)層和第二固態(tài)電解質(zhì)層，所述第一固態(tài)電解質(zhì)層包含有機聚合物A、鋰鹽和改性納米無機固態(tài)電解質(zhì)；第二固態(tài)電解質(zhì)層包括有機聚合物B、鋰鹽、納米金剛石、石墨烯和分散劑。本發(fā)明的設計充分考慮正極、負極技術(shù)需求，在保證高離子電導的同時，實現(xiàn)了耐高壓、抑制鋰枝晶與負極體積膨脹的兼顧。使用上述發(fā)明的電解質(zhì)膜可以有效抑制固態(tài)鋰電池鋰枝晶的產(chǎn)生，提升固態(tài)鋰電池的能量密度、循環(huán)壽命及安全性能。