本發(fā)明涉及固態(tài)聚合物電解質(zhì)制備技術(shù)領(lǐng)域，提供了一種三層結(jié)構(gòu)的鋰離子電池全固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜的靜電紡絲制備方法，上、下兩層使用離子電導(dǎo)率高的PEO作為鋰鹽的載體，中間一層使用機(jī)械強(qiáng)度好的PVDF作為鋰鹽的載體及傳輸通道，同時(shí)三層均使用納米TiO2粒子改性，最后用靜電紡絲機(jī)進(jìn)行逐層電紡制備；本發(fā)明的有益效果為：通過該方法制備的三層結(jié)構(gòu)固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜的離子電導(dǎo)率和機(jī)械強(qiáng)度均比相應(yīng)單層的固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜有很大提高；添加3?wt%?TiO2納米粒子改性的三層結(jié)構(gòu)固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜的機(jī)械強(qiáng)度比相應(yīng)單層的固態(tài)聚合物電解質(zhì)膜提高0.5倍。