本發(fā)明提供了一種硫化物固態(tài)電解質(zhì)及全固態(tài)鋰二次電池。所述硫化物固態(tài)電解質(zhì)由Li₂S、P₂S₅以及M_xS₂O₃復(fù)合得到，其中，M選自Na、K、Ba以及Ca中的一種或幾種，1≤x≤2。本發(fā)明的硫化物固態(tài)電解質(zhì)是一種玻璃相與晶相均勻混合的玻璃陶瓷固態(tài)電解質(zhì)，其具有離子電導(dǎo)率高且電化學(xué)穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)，當(dāng)其應(yīng)用于全固態(tài)鋰二次電池后，全固態(tài)鋰二次電池具有高的首周比容量、高的首周庫倫效率和良好的循環(huán)性能。