本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，具體涉及一種多層復(fù)合聚烯烴鋰離子電池隔膜及其制備方法。鋰離子電池隔膜為多層復(fù)合膜結(jié)構(gòu)，依次為聚丙烯層、聚乙烯聚丙烯嵌段共聚樹脂層、聚乙烯層、聚乙烯聚丙烯嵌段共聚樹脂層和聚丙烯層，所述鋰離子電池隔膜的厚度為6-40μm，各層厚度比為2-6:1:2-6:1:2-6。本發(fā)明的多層復(fù)合聚烯烴鋰離子電池隔膜由熱致相分離法制備，孔徑均勻、孔隙率易控；其熔融破裂溫度比普通聚乙烯隔膜提高了15℃以上，提高了鋰離子電池的安全性。