本發(fā)明提供一種鋰離子電池復合正極活性材料及制備方法。所述復合正極活性材料由V2O3和Li3PO4復合而成，Li3PO4的Li+和PO43?離子分別作為鋰源和電荷中和劑參與釩元素的氧化還原反應；所述復合正極活性材料以V2O3作為氧化還原電對和PO43?受體，通過轉(zhuǎn)化反應機理實現(xiàn)或的可逆轉(zhuǎn)化。盡管V2O3和Li3PO4這兩個組分在2?4.5V電壓區(qū)間都沒有明顯的電化學儲鋰活性，但由原位生成的V2O3顆粒和Li3PO4顆粒組成的復合正極活性材料在2?4.5V電壓區(qū)間不僅表現(xiàn)出電化學儲鋰活性，而且具有良好的比容量和優(yōu)良的循環(huán)性能。