本發(fā)明公開了一種鋰電池固態(tài)電解質(zhì)材料、電解質(zhì)膜及其構(gòu)成的全固態(tài)鋰電池的制備和應(yīng)用。該固態(tài)電解質(zhì)材料是一種有機?無機雜化聚合物材料，由有機?無機雜化材料基體、無機納米填料和鋰鹽組成；該雜化材料基體由金屬/非金屬烷氧化物（或金屬無機鹽）等前驅(qū)體在一定條件下水解后、與聚環(huán)氧乙烷通過交聯(lián)反應(yīng)制備得到；無機納米填料通過物理方式混合加入，作為剛性組分，保證電解質(zhì)材料的機械性能。該電解質(zhì)薄膜厚度為5～500um；60°C時離子電導(dǎo)率為1×10^?4S/cm～1×10^?3S/cm，電化學(xué)窗口大于5.0V。本發(fā)明的全固態(tài)有機?無機雜化電解質(zhì)，可通過卷對卷的涂布工藝批量生產(chǎn)，加工性能良好，電化學(xué)窗口較寬，可用于制備高溫條件下運行的、高能量密度的、安全型全固態(tài)鋰電池。