本發(fā)明涉及一種富磷的磷/錫/碳復合負極材料的制備方法，屬于鈉離子二次電池負極材料及其制備技術。該復合材料以紅磷、錫粉、石墨、吡咯、六水合三氯化鐵、甲基橙為原料，通過兩步高能球磨法制得。先通過高能球磨制得磷/錫材料，再將其與石墨和碳納米管球磨復合得到最終的磷/錫/碳負極材料。該負極材料通過向紅磷中引入適量的金屬錫，保證了材料較高的理論容量的同時增加了紅磷的導電性，通過復合石墨和碳納米管進一步提高導電性，并且石墨和碳納米管獨特的結構能夠緩沖電極循環(huán)過程中的體積膨脹，它們的協(xié)同作用使得負極材料的循環(huán)穩(wěn)定性大大提高，該制備方法安全簡單，所使用的原料成本低廉，適用于商業(yè)化應用。